直接法制取乙醇镁的研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 直接法制取乙醇镁的研究 沈国良1‘徐铁军1傅承碧1班玉凤1 (1．沈阳工业大学石油化工学院，辽阳 2．沈阳工业大学辽阳校区图书馆，辽阳 零㈣ 摘要：在催化剂存在下，研究了采用金属镁、乙醇直接反应合成乙醇镁工艺的可行性和反应条件。 实验得出，用镁与乙醇反应可以制得乙醇镁乙醇溶液或固体乙醇镁。采用碘作为催化剂，由金属镁与 乙醇反应合成乙醇镁的适宜反应条件为：乙醇与镁的摩尔配比为14—17：1、催化剂用量在0．0625％ 以上、反应温度为80℃～82℃、反应时间为10h～12h。在实验条件下，乙醇镁的收率可以达到98％以 上。 关键词：乙醇镁；镁；乙醇；合成 乙醇镁是重要的金属有机化合物，可以用作生产药品的原料¨]，可作为合成香料香精、化妆品、农 药、合成聚烯烃、制备生物柴油的催化剂，也可以作为制取镁的纳米氧化物前驱物心]。 单金属醇盐的合成是金属醇盐化学的基础，单金属醇盐化学规律代表了醇盐化学的一般规律。 周期表中某一种元素相应醇盐的制备方法主要取决于元素的性质和醇的性质。 由于醇的极其微弱的酸性，金属与醇直接作用生成醇盐的反应，跟金属从酸中置换出氢的反应历 程非常相似。显然，只有非常活泼的金属，即电正性非常强的金属，才能以这种方式与醇反应，反应条 件也比金属从酸中置换出氢要苛刻。这些金属一般包括碱金属和除Mg、Be外的碱土金属。 一般地，合成醇镁盐的方法主要有以下几种： (1)金属镁与醇在催化剂作用下的直接反应 金属铍、镁和铝在不使用催化剂的情况下，不能直接与醇反应。但若在反应体系中添加微量的I： 或HgCl：，它们就能与醇反应生成醇盐∞J。这种方法优点是原料来源广泛、价格便宜、条件适宜。但 是，目前直接法制备镁醇盐还得不到高纯度的醇镁盐。 (2)金属镁卤化物与有机醇的反应 金属镁的卤化物中，MgCl：·6H：0是最常用的。此种方法已经应用于合成镁醇盐中。但是在研 究过程中，人们发现用此法制备镁醇盐时，未能得到纯粹的醇镁盐。这可能是由于MgCl：·6H：0中的 氯取代不完全所致，也可能是反应中生成的HCl与反应物醇之间发生了副反应，体系中有水生成，促 使醇盐水解。在反应体系中，常常加人碱性物质(如氨水等)来增加醇盐阴离子的浓度和中和副产物 HCI，使醇盐阴离子更好的与金属镁氯化物反应。 (3)金属镁卤化物与有机醇钠的反应 用这种方法能合成大部分的镁醇盐，得不到较纯的产品，原因是由于醇钠法更倾向生成稳定的双 金属醇盐。 (4)金属镁氢氧化物或氧化物与有机醇的反应 在用此方法合成镁醇盐时，由于反应过程中有副产物水的生成，容易使镁醇盐水解成氢氧化镁， 所以为了获得教纯净的镁醇盐，必须不断地将水从反应体系中移走。可以在反应体系中添加有机溶 剂，使之与水形成恒沸物，在回流过程将恒沸物分馏。 (5)醇镁醇解法(酯交换法) 几乎所有的金属元素的醇盐生成物都容易与含有羟基的化合物发生反应[4】。利用金属醇盐的这 作者简介：沈国良(1660——)，男，辽宁省新金县，教授，从事化学工艺、精细化工学科的研究工作。 E—-mail：s916666@126．corn 辽宁省教育厅计划项目[计划编号2005303] 一260一 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 种性质，可以广泛地由“低级”醇盐合成“高级”醇盐。虽然醇锯法已经被人们用来制备了zn、Be、B、 Al、Ga、sn、Ti等元素的醇盐，但是还没有报道过用此方法合成镁醇盐。 (6)电化学方法 电化学方法是以一种惰性元素电极—铂电极或石墨电极为阴极，以金属镁为阳极，在醇溶液中添 加少量的电解质载体，通电流使阴极和阳极之间发生电解反应来制备镁醇盐p]。 这种方法制备的镁醇盐纯度高，作业环境好，污染少，后处理工作容易，是今后镁醇盐制备的一个 方向。但是这种方法对金属的电极电位有一定的要求，金属电极的造价也很贵，此法目前还处于研究 阶段。 实际上，到目前为止，已报道的合成的镁醇盐主要有甲醇镁，还没有见到金属镁与乙醇直接反应 制取乙醇镁的详细报道。 1实验 1．1主要原料与试剂 金属镁(99％)，工业级，沈阳工业大学镁合金重点实验室制