醋-丙共聚物乳液压敏胶的研究和开发.pdfVIP

醋一丙共聚物乳液压敏胶的研究和开发 杨玉昆 (原中国科学院化学所北京100081) 一、引言 近十年来，我国大陆地区压敏胶粘剂及其制品工业得到飞速发展，压敏胶制品的年均增 长率在10％以上。据统计，2001年我国大陆地区压敏胶制品年产量已超过30亿平方米，仅 次于美国和日本，居世界第三位。“1生产这些压敏胶粘剂制品需要消耗近八万吨压敏胶粘 剂(干胶)，其中丙烯酸酯乳液压敏胶占据了约70％的份额。也就是说，我国大陆地区丙烯 酸脂乳液压敏胶的年消耗量和生产量已超过10万吨。这些丙烯酸酯乳液压敏胶，主要用来 生产包装胶粘带(其中多数是BOPP包装胶粘带)和压敏标签。 大陆地区丙烯酸酯乳液压敏胶的开发比较早，但直至上世纪八十年代后期才开始大量生 产。生产的主力都是5～10吨的反应装置。近几年，少数厂家已将生产设备扩大为25～36 吨的大型反应装置。但是生产技术大都采用上世纪八十年代从国外或境外引进的配方和工 艺。BOPP包装胶带用的乳液压敏胶几乎都是纯丙(烯酸酯)配方，而且采用单体预乳化滴加 的半连续乳液聚合工艺。产品以北京东方化工厂的PS～9317为代表。这些乳液产品的固体含 涂布生产线，因而也有高固体含量(60％左右)的丙烯酸酯乳液压敏胶的生产和销售。这些产 品能适应大陆地区现有的涂布工艺，制得的包装胶粘带的性能也能满足包装行业的市场要 求。 但是由于品种单一，丙烯酸酯乳液压敏胶和BOPP包装胶粘带行业的竞争非常激烈，生 产和经营的利润很薄。再加上近几年大陆地区丙烯酸酯单体(主要是丙烯酸丁酯)的价格由 于种种原因经常动荡，致使有些生产和经营者尤其是那些中小企业有时甚至亏本。 因此，研究开发新型丙烯酸酯乳液压敏胶的工作一直在大陆地区进行着。我们在开发高 性能乳液压敏胶用以代替某些溶剂型压敏胶的同时，一直在致力于研制开发性能达到甚至超 过PS一9317的水平但生产成本较低的新型乳液压敏胶，用于包装胶粘带和压敏标签的生产。 醋酸乙烯酯、苯乙烯、丁二烯等单体的市场价格一直比丙烯酸丁酯低而且价格比较稳定。 将这些单体与丙烯酸丁酯(BA)或丙烯酸异辛酯(2一EHA)进行乳液共聚制成乳液压敏胶，可以 降低生产成本，尤其是当BA的价格显著高于这些单体或BA的市场供应趋于紧张的时候。本 文介绍我们实验室近几年在醋(酸乙烯酯)一丙(烯酸酯)共聚物乳液压敏胶的研制开发方面所 做的工作和所取得的一些成果。 二、研究基础和技术路线 醋酸乙烯酯(VAc)属于硬单体，它的均聚物的玻璃化温度Tg高达30‘C。因此，将较多 量的醋酸乙烯酯与丙烯酸酯乳液共聚合必然会使共聚物的玻璃化温度明显提高，若将它们作 为压敏胶使用则必然不会有好的压敏胶粘性能。大陆地区过去在包装胶带行业的一些厂家曾 经开发并在生产中使用过醋一丙型乳液压敏胶，但皆因胶层太硬和粘性太差而没有成功。 我们在将增粘树脂和纳米无机粒子引入丙烯酸酯乳液方面、在采用特殊乳化剂和特殊单 体合成丙烯酸酯乳液胶粘剂方面以及在进行核一壳乳液共聚合方面都曾经做过较多的基础研 究工作，取得过一些研究成果。 1)增粘树脂乳液与丙烯酸酯乳液共混的研究“” 一般的丙烯酸酯乳液压敏胶尤其是目前在包装胶带生产厂通用的纯丙配方是不必使用 增粘树脂的。但研究表明，在纯丙烯酸酯乳液压敏胶中加入增粘树脂乳液后可以使压敏胶粘 性得到进一步提高。我们曾经比较系统地研究过三种增粘树脂乳液与七种丙烯酸酯乳液的各 种共混体系的相容性及其三大压敏胶粘性能(初粘性、180。剥离强度和持粘性)的变化规 律”’。结果表明：(A)共混体系的相容性(压敏胶层的透明性决定于增粘树脂和聚丙烯酸酯 的相容性)随着聚丙烯酸酯分子极性和玻璃化温度Tg的降低而改善，但随着增粘树脂分子 极性的降低而变差；(B)在每一种共混乳液体系中，随着增粘树脂含量的增加，体系的三大 压敏胶粘性发生了有规律的变化：180。剥离强度和持粘力都是先增加、出现极大值后就迅 速降低，而初粘性随增粘树脂含量增加的变化不大；(c)对于大多数共混体系而言，只有当 增粘树脂含量在某一特定范围时其三大压敏胶粘性能才能达到最佳的平衡状态。此时，在增 粘树脂和聚丙烯酸酯的相容性相图上，却好处于完全相容和完全不相容之间，而且一般都具 有‘海一岛’型的微相结构。 可见，在用增粘树脂乳液共混改进聚丙烯酸酯乳液压敏胶的性能时，首先必须选择一种 在分子结构和分子极性上与丙烯酸酯乳液相匹配的增粘树脂乳液，然后再寻找这