中国南方典型鱼类中六溴环十二烷的浓度分布及人体食用暴露风险.docxVIP

中国南方典型鱼类中六溴环十二烷的浓度分布及人体食用暴露风险Hexabromocyclododecanes (HBCDs) in Consumer Fish from South China: Implication for Human Exposure向楠，孟祥周*，段艳平，陈玲（同济大学 环境科学与工程学院 污染控制与资源化研究国家重点实验室，上海，200092；*孟祥周：mailto:xzmeng@tongji.edu.cnxzmeng@tongji.edu.cn）(College of Environmental Science and Engineering, Tongji University，Shanghai，200092；*Meng Xiang-zhou，E-mail：xzmeng@tongji.edu.cn) 引言六溴环十二烷（hexabromocyclododecanes. HBCDs）是常用的溴代阻燃剂（brominated flame retardants, BFRs）之一，年需求量在多溴联苯醚（polybrominated biphenyl ethers, PBDEs和四溴双酚A, TBBPA）之后，是应用最广的环脂类溴代阻燃剂，被广泛用于聚苯乙烯泡沫塑料、室内装潢纺织品和电子产品等领域。与目前研究较广的PBDEs类似，它也是一种添加型溴代阻燃剂，可在其生产、使用及废弃的各个环节进入周围环境，同时它也具有持久性有机污染物（persistent organic pollutants, POPs）的一些特征，具有在环境中长距离迁移以及随食物链富集的能力。随着PBDEs中五溴联苯醚与八溴联苯醚相继在欧盟及美国被禁用，HBCDs越来越多地以这些物质替代品的形式被应用，其产量的升高，与一些文献报道中其浓度水平随年份呈现出上升的趋势是相符的。目前环境领域中HBCDs的研究，主要集中于其在各种环境介质尤其是生物体中的浓度水平、以及其同分异构体生物富集能力的差异等方面。本研究选取中国南方典型食用鱼，分析其体内HBCDs浓度水平及同分异构体构成，并探讨了其浓度与一些鱼体生理指标的相关性，最终根据人体每天对鱼类食物的平均摄入量估算并评价人体暴露于HBCDs的风险。材料与方法详细的采样信息之前的研究中已经给出[1]，共计12种鱼类，包括7种淡水养殖鱼类、3种海洋养殖鱼类以及2种海洋野生鱼类。样品在采集之后-20 oC冷冻保存，直至实验室分析。称取20 g肌肉样品用于分析HBCDs。主要的预处理如下：三种13C12标记的同分异构体（13C12-?-HBCD、13C12-?-HBCD、13C12-?-HBCD）作为回收率指示物加入样品中，丙酮与正己烷混合液（体积比1:1）索氏提取48小时，提取液中20%用来计算样品中脂肪含量，余下的提取液旋转蒸发至2 mL后使用凝胶渗透色谱柱净化，110 mL至200 mL收集并浓缩至1 mL，最终溶剂置换为甲醇并进样分析。HBCDs浓度使用Agilent 1200系列液相色谱-质谱联用仪进行分析，色谱柱采用Agilent公司XDB-C18 反相色谱柱。?-、?- 与?-HBCD三种同分异构体的检测限分别为2.7 pg g-1，1.2 pg g-1与9.5 pg g-1脂重。结果与讨论3.1 鱼体中HBCDs浓度水平如表1所示，HBCDs在九个鱼类样品中检出， HBCD平均浓度范围为1.9～25.9 pg/g 湿重，在一个卵圆鲳鲹样品中?HBCDs浓度达到最大值，为194 pg/g 湿重。与欧洲相关文献比较[2]，本研究中得出的鱼类体内HBCDs浓度水平明显较低，且与亚洲类似研究相比，同样出现这样的情况，基本上存在2至3个数量级的差异[3]。出现这种情况，一方面是由于HBCDs主要市场为欧洲及日本，2001年HBCDs在欧洲、北美及亚洲的全球需求总量分别为9500、2800和3900吨。另一方面，根据一些学者的研究，环境中HBCDs浓度水平受点源污染影响明显，而在中国，溴代阻燃剂的生产企业主要集中于长三角地区，珠江三角洲地区虽然存在大量电子垃圾回收场，但电器产品中添加的溴代阻燃剂主要为PBDEs而非HBCDs。3.2 不同鱼类中HBCDs 的生物富集现象本研究中将目标鱼类按其食性分为草食性、肉食性与腐食性三类，通过对比三种鱼类体内HBCDs浓度水平，发现从腐食性、草食性到肉食性，鱼类体内HBCDs浓度呈现出上升的趋势，而食性一定程度上可以反映其在食物链中所处的位置，表明HBCDs浓度可随食物链不断放大。3.3 卵圆鲳鲹样品中HBCDs浓度水平与其生理指标相关性分析通过相关性分析，26个卵圆鲳鲹样品中HBCDs浓度与其脂肪含量呈现明显的正相关关系，这与之前一些学者在Cinca河及Winnipeg湖