基于石墨烯-二氧化锆纳米复合材料修饰电极检测有机磷农药的研究论文.pdfVIP

基于石墨烯-二氧化锆纳米复合材料修饰电极检测 有机磷农药的研究 刘娟，陈爱琼，杜丹* （华中师范大学，农药与化学生物学教育部重点实验室，武汉，430079 ） 石墨烯的片层结构与碳纳米管的管壁非常相似，因此在宏观上，人们往往认 为碳纳米管是由单层或者多层石墨烯卷曲而成,称其卷曲成的碳纳米管为关联碳 [1-3] 纳米管。石墨烯作为一种新型的碳材料，具有良好的电活性及吸附能力 。二 氧化锆具备良好的憎水性使其极易连接具有苯环的芳香族化合物，有较强的固相 [4] 萃取功能 。 本文将石墨烯与氧氯化锆混合溶液利用循环伏安法共沉积形成石墨烯-二氧 化锆纳米复合材料(GZN)，利用固相萃取技术及循环伏安法和方波伏安法检测有 机磷农药。由于石墨烯对磷族化合物具有较强的吸附能力，芳香族有机磷农药可 以较好地吸附在石墨烯上。二氧化锆（ZrO2 ）的强吸附性和强电子传导能力对 于吸附与检测样品中的其他具有电活性的有机磷化合物起到重要作用。以甲基对 硫磷为模型分子，循环伏安法和方波伏安法在甲基对硫磷的浓度为 0.05-2.0µg/mL 范围内具有良好的线性关系，检出限为0.005µg/mL 。石墨烯和二 氧化锆纳米复和材料与固相萃取技术相结合，可以快速、灵敏和有选择性的检测 有机磷农药。 图 1 为制备的石墨烯-二氧化锆纳米复合材料的扫描电镜图，可以看出其中 镶嵌在石墨烯片层结构上的二氧化锆纳米的粒径在 20-80nm 之间，此尺寸范围 的二氧化锆纳米能够提高复合电极的电流响应灵敏度。石墨烯与二氧化锆纳米材 料对于有机磷农药均有较强的吸附能力，而且二氧化锆纳米比较均匀的分散在石 墨烯的表面，这说明预先将石墨烯与氧氯化锆（ZrOCl2 ）溶液混合后共沉积，可 [5-6] 以促使二氧化锆纳米粒子的形成以及诱导其吸附在石墨烯表面 。 图2 比较了4 种修饰电极在醋酸缓冲液中(pH 5.0) 的循环伏安图和方波伏安 图。循环伏安曲线显示萃取于GZN 复合膜修饰电极表面的甲基对硫磷具有明显 的氧化还原峰(Epa= -0.06 V, Epc= -0.12 V)和一个不可逆转的还原峰(Epc= -0.70 V) 。 方波伏安曲线也显示出萃取于GZN 复合膜修饰电极表面的甲基对硫磷在同等检 测条件下具有最大峰(E = -0.1V) 。通过比较可知，GZN 纳米复合材料的催化效果 p 比单纯的石墨烯纳米或则二氧化锆纳米材料都要好，这说明石墨烯与二氧化锆纳 米复合后，由于协同效应的影响，对于磷农药的吸附及电子在电极表面的传导变 得更为容易。 0 a 3 -1 b -2