化学法生成碘原子应用于氧碘化学激光器理论模拟.docVIP

化学法生成碘原子应用于氧碘化学激光器的的理论模拟 李国富 多丽萍 （大连化学物理研究所七室，中国科学院，116023） 摘要： 分析了化学法生成碘原子应用于COIL的优缺点，根据化学法生成碘原子的反应体系和氧碘化学激光器的反应机理建立了一维气体流动预混理论模型，从理论上研究了ClO2与NO反应生成Cl原子的产率随反应器压力的变化，加入HI的位置对生成I原子的影响，化学法生成碘原子代替碘分子注入到COIL中的小信号增益沿气流方向的变化，并与加入碘分子时进行了对比。 关键词： 碘原子，COIL，氯原子，化学激光 引言 氧碘化学激光器（COIL）是基于碘原子电子跃迁的化学激光器，工作波长为1.315。激发态碘原子是基态碘原子与单重态近共振传能产生，而则是由碘分子与分子碰撞传能解离生成的。一般产生一个基态碘原子需要3－5个分子。一部分能量消耗在了碘分子的解离上。如果可以通过某种物理的或化学的方法生成碘原子来代替传统COIL中的碘分子，将会大大提高COIL的化学效率。如采用Hon[1]等人提出的唯象方程分析其激光器的性能，化学效率可以由原来的24.7%提高到31.7％。俄罗斯和日本[2],[3]等国家的科学家曾利用碘分子或含有碘的有机物气体放电生成碘原子代替COIL中的碘分子，激光器的化学效率提高了9％～12％。放电法的优点在于生成碘原子的速度较快，生成物中组分相对简单。主要问题是气体流速不能够太快，目前碘分子的解离率不高，约为40％～60％。最近，捷克的研究人员[4]提出了利用ClO2与NO反应生成Cl原子，然后用生成的Cl原子再与HI反应生成碘原子和激发态HCl，这个反应体系已经成功地应用于HCl[5]激光器中。他们将此方法应用到COIL中，用碘原子代替传统COIL的碘分子，已经测到的小信号增益为0.18％cm-1。 本文建立了一维气体流动预混模型，数值模拟研究了化学法生成碘原子应用于COIL的可行性，详细讨论了气体的混合方式对生成碘原子的影响，并且在相同的发生器条件下，计算了化学法生成碘原子应用于COIL的小信号增益沿气流方向的变化并与传统的COIL进行了对比，得到的计算结果对实验装置的设计是有帮助的。 2．学法生成碘原子的化学动力学过程 ClO2与NO通过一个链式反应生成Cl原子，总的摩尔比为1：2， k＝3.4×10-13[5] (1) k＝1.7×10-11[5] (2) k＝5.9×10-11[5] (3) k＝2.8×10-14[5] (4) k＝1.64×10-10[5] (5) 反应(5)是一个放热反应，反应生成的热能有70％转化为了HCl的振动能，伴随着生成基态碘原子。上面反应生成的碘原子可作为COIL中碘分子的替代物，有希望提高现有COIL的化学效率。 反应生成的Cl原子主要通过下面的反应损失掉： k＝7.2×10-31[5] (6) k＝3.0×10-11[5] (7) k＝6.4×10-33[5] (8) k＝9.3×10-32[5] (9) k＝3.0×10-11[5] (10) 作为链式反应体系中重要的中间产物ClO主要是通过与NO2反应而损失掉： k＝1.0×10-31[5] (11) 在ClO2与NO的反应体系中加入HI，Cl原子就会与HI发生化学反应生成碘原子，碘原子可以通过三体碰撞复合或一些链式反应而最终生成碘分子， k＝3.8×10-33[6] (12) k＝3.7×10-30[6] (13) k＝6.2×10-12[5] (14) k＝5.5×10-33[7] (15) k＝2.6×10-10[7] (16) k＝1.0×10-32[5] (17) k＝1.4×10-31[8] (18) k＝8.3×10-11[8] (19) 同时Cl原子也会与反应链中的中间产物反应生成I原子，但是通过这种反应通道生成的碘原子的量是很少的。 k＝2.0×10-10[9] (20) k＝8.0×10-12[9] (21) 将化学法生成碘原子的动力学过程加入到传统COIL的化学动力学模型中，要额外考虑的是生成碘原子过程中的各物种对和激发态碘原子的猝灭过程, 由于一些链式反应中 Table 1 Quenching of O2(1△g) and by components process in the reaction system for atomic iodine generation. Quencher K(cm3mole-1s-1) Reference ClO2 5?0-17 [10] H