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文章编号:1008-181X(1999)04-0309-05
化学方法降低城市污泥的重金属含量及其前景分析
蔡全英,莫测辉,吴启堂,李桂荣
(华南农业大学资源环境学院,广州 510642)
摘要:城市污泥含有丰富的氮、磷、钾和有机质,农用前景广阔。但其中重金属含量常超标而受到限制。利用化学试剂如酸、有机物、表面活性剂等与污泥中的重金属发生作用,形成溶解性的金属离子或金属-试剂络合物,再通过淋滤,可以剔除污泥中大量的重金属,使其降低到符合农用标准。本文介绍了化学方法去除污泥重金属的原理和效果,分析了影响因素,包括重金属种类、污泥特性、操作方法、剔除时间等,并对该法的应用前景进行了讨论。
关键词:城市污泥;重金属;化学方法;农用资源化
中图分类号:X705 文献标识码:A
目前,污泥的处置方式主要有填埋、焚烧、倒海和农业利用等。因为环境压力和费用太高,前三种方式处置量不断减少或被禁止。而城市污泥通常含有丰富的氮、磷、钾和有机质,是良好的有机肥料,作为农业利用是一种最为经济可行和最有前景的处置方法,深受世界各国重视。但目前世界各国污泥的农用率不高,如英国、瑞士、荷兰等也仅为40%~50%。主要原因是污泥中的重金属含量通常超标。因此,解决污泥农用问题的关键是控制其中重金属的含量。最根本的办法应该是控制污染源,使污泥中重金属的含量不超过农用标准。但实际上往往难以达到。在这种情况下,可以采用化学方法把超标的重金属淋滤出来,降低到符合农用标准,从而达到污泥农业处置利用的目的。
1 城市污泥中重金属的一般化学特征
城市污泥可以分为生污泥、厌氧消化污泥、好氧消化污泥和活性污泥等,是一种由不同组份构成的多相混合物。Macnicol等(1989)提出一种简单的四分法,将污泥组份分为颗粒物、生物团(细菌碎屑)、胶体态和可溶态[1]。在消化污泥中,铜、镍和锌等重金属在上述各组份之间的分配为:85%~95%(质量分数)附着于生物团上;5%~15%在矿物颗粒和有机碎屑颗粒物上;其余不到3%存在于可溶态和胶状的有机物质中。污泥中的颗粒物仅占污泥总质量的2%,但它含有极高浓度的重金属。污泥中的重金属主要以氧化物、氢氧化物、硅酸盐、不可溶盐或有机络合物的形式存在,其次为硫化物(厌氧消化污泥除外,其中质量分数为70%的重金属以硫化物的形式存在),而以自由离子的形式存在是很少的[2~3]。Angelidis等(1989)用连续萃取技术对厌氧消化污泥进行处理,发现有机质和硫化物是重金属最重要的载体,80%以上的Cu、Pb、Zn和60%以上的Cd、Cr以有机态和硫化物的形式存在[4]。但污泥中不同的金属元素,以及同一金属元素在不同类型的污泥中,其主要存在形式可能有所不同[2~3,5]。
2 化学方法剔除污泥重金属的原理及效果
2.1 原理
要使污泥中的重金属由不可溶态的化合物向可溶态的离子转化,可以通过提高污泥的氧化还原电位(Eh)和降低其酸度(pH值)的办法来达到。化学方法和微生物学方法均可达到此目的(后一种方法将另文论述)。去除污泥中重金属的化学方法首先是通过溶解作用,然后进行淋滤。氯化作用、离子交换作用、酸化作用、螯合剂和表面活性剂的络合作用,均可使难溶态的金属化合物形成可溶解的金属离子或金属络合物。最常用的化学试剂是硫酸、盐酸或硝酸和有机络合剂(如EDTA)。
2.2 去除效果
表2 HCl/H2SO4为1∶1对城市污泥中金属的去除率[7]
pH值 污泥固体质量分数 Cd Cr Cu Pb Ni Zn w/(g(kg-1) 去除率/% 1.5 5 100(3)1) 57(6) 100(12) 100(6) 100(3) 100(3) 10 90(3) 42(6) 90(24) 88(12) 90(12) 100(3) 25 80(3) 30(6) 80(12) 40(6) 80(24) 100(6) 2.0 5 100(6) 30(6) 93(24) 90(24) 100(3) 100(6) 10 90(6) 25(6) 80(24) 80(12) 90(12) 100(6) 25 87(6) 18(6) 45(24) 25(6) 75(12) 100(12) 3.0 5 100(24) 10(6) 30(24) 100(24) 100(24) 10 70(12) 10(6) 20(24) 80(24) 85(24) 25 10(12) 5(6) 5(12) 65(24) 65(24) 1)各栏括号中的数据为所需时间(h)。
表1 H2SO4、EDTA和NH4HCO3对城市污泥中金属的去除率[6]
提取剂 提取时间/h 固/液比 Cu去除率/% Zn去除率/% 0.05 mol
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