固体酸催化合成环己酮甘油缩酮的研究.pdfVIP

维普资讯 第37卷第8期 应 用 化 工 V01．37No．8 2008年8月 Ap edChemicalIndustry A1唱．2008 固体酸催化合成环 己酮甘油缩酮的研究 赵婧，胡婉男，夏咏梅 (江南大学 化学与材料工程学院，江苏无锡 214122) 摘 要：研究并比较了HY分子筛、HIB分子筛、HZSM-5分子筛、酸化蒙脱~．sol一／Fe：O3和HzSO／C等固体酸催 化甘油和环己酮缩合反应的催化活性。结果表明，} 分子筛具有最优的催化活性 ，以}{lB分子筛为催化剂，研究了 催化剂用量、反应物摩尔比、带水剂环己烷用量、反应时间对环己酮转化率的影响，得出最佳反应条件为：催化剂用 量为0．2g／mol环己酮 ，n(环己酮)：n(甘油)=1：1．5，环己烷用量为 100mL／mol环己酮，反应时间1h。在此条件 下环己酮的转化率和主产物2．羟甲基一1，4-二氧杂螺环[4，5]癸烷的选择性分别为99．5％和98．5％。然后应用量 子化学方法探讨了酸催化下此反应的反应机理 ，求取了甘油和环己酮碳正离子反应速率控制步骤的过渡态 ，并根 据频率分析和内禀反应坐标计算对该过渡态的合理性进行了确认 ，得到该步反应的活化能为 120．017kJ／mol。 关键词：环己酮；甘油 ；缩酮；固体酸催化剂 ；过渡态；反应机理 中图分类号：TQ225．2 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2008)08—0865—04 Studyonthecondensationofcyclohexanonewith glycerolusingdifferentsolidacidcatalysts ZHAOJing，HUWan—rtart，XIA 一mei (SchoolofChemicalandMaterialEngineering，JinagnnaUnivemiq，Wuxi214122，China) Abstract：Thecondensationofcyclohexanonewithglycerolwascarriedoutusingdifferentsolidcatalysts suchasmolecularsieveHY，molecularsieveH ，molecularsieveHZSM-5，acid—treatedmontmorillonite， sO 一／Fe2O3andH2SO4／C．Theresultsdemonstratedthat zeoliteisallexcellentcatalystforhtisreac— tion．Thehighestconversionofcyclohexanoneandtheselectivityof1，4-dioxaspiro[4，5]decane-2一mehta- nolreached99．5％ and98．5％ in 1h，respectively，byusing zeohteashtecatalystunderhteopti— mum reactionconditions：0．2g zeolitepermolcyclohexanone，molarratioofcyclohexanonetoglycerol was1：1．5，100mLcyclohexnaepermolcyclohexnaone．QunatumchemicalmehtodWasemployedtoin— vestigatethemechanism ofhtereactioncatalyzedbyacid．Th etrnasition satteofthereactionbetween glycerolnadcycl