用MPEG甲基丙烯酸酯合成聚羧酸系高性能减水剂研究.pdfVIP

用MPEG甲基丙烯酸酯合成聚羧酸系 高性能减水剂的研究 姜艳杨国武① 摘要采用甲氧基聚乙二醇(MPEG)和甲基丙烯酸为主要原料，对甲苯磺酸在溶 剂存在下脱水酯化，合成出MPEG的甲基丙烯酸酯大单体。该大单体配咸 水溶液，用过硫酸铵催化聚合，直接合成出高效聚羧酸盐水泥减水剂 YSPC一300。 关键词MPEG甲基丙烯酸环氧乙烷甲氧基聚乙二醇 减水剂 聚羧酸 阻 聚剂 外加剂 减水剂 聚羧酸减水剂专业制造商三瑞企业 1 前 言 聚羧酸系高效减水剂具有低掺量、高减水率、不含甲醛、绿色环保等许多优点，近两年来， 国内很多外加剂生产企业投入到聚羧酸系减水剂的研制开发中。由于国内各个地区水泥质量 差距较大，不同配合比生产的外加剂适应性不同，所以很多厂家都开发了一系列的聚羧酸系产 品，以适应不同种类水泥的需求，并充分发挥各自的优势。萘系减水剂由于原料价格上涨等因 素，已有被淘汰的趋势。 作为聚羧酸系减水剂的主要原料——MPEG的生产，国内目前已有若干家企业掌握了关 键技术点，生产的MPEG质量与国外的相比，差距正在缩小，并逐步替代了部分进口MPEG产 品，这使得国内生产聚羧酸系减水剂的成本大幅下降，加快了聚羧酸系减水剂在各工程上的普 及率。由于各家生产的MPEG质量有少量的差别，所以在合成MPEG的甲基丙烯酸酯时工艺 会有一定的不同。目前国内还只有少数几家有实力的企业能从原料MPEG的研发开始，掌握 整套的聚羧酸系减水剂的合成技术。由于其合成路线较长，中间任何环节都将极大地影响减 水剂的质量，只有对聚羧酸系减水剂进行认真系统的研究，才能做出更好的产品。 辽宁科隆化工实业有限公司在近两年投入巨资对国外的MPEG及聚羧酸系减水剂进行了 较为系统的研究和剖析，并取得了一定的成果，实现了从原料MPEG或双键聚醚开始到最终的 减水剂调配，一整套的聚羧酸减水剂生产和应用技术的研发。在今后的几年内，公司还将继续 增大在聚羧酸系减水剂上的研发投入，并以不断稳定和提高产品质量为目的，为广大外加剂生 产企业提供优质的原料和优质的技术服务。 ①作者单位：姜艳，辽宁科隆化工实业有限公司。杨国武，北京冶建特种材料有限公司。 ·102· 2试 验 2．1试验原料 无水甲醇(水分≤O．06％)；催化剂G(复合型高效乙氧基化催化剂，自行研制)；环氧乙烷 X (铁离子含量≤110～，含量I99．9％，吉化产)；MPEG(分子量1000自产)、MPEG国外样品 (分子量1 酚(化学纯)；对羟基苯甲醚(化学纯)；对羟基苯甲醚(化学纯)；过硫酸铵(工业级，含量 ≥98．5％)。 2．2试验设备 ：’ 000 GSH型3升高压釜(威海自控反应釜有限公司产)；强力恒速搅拌器；1mL， 000 2000 000mL、2 mL恒温电热套；手提式旋片泵；医用水环真空泵；1 mL四口玻璃烧 瓶；0—150。C水银温度计；30cm长球形冷凝管；25mL分水器；自制白钢短程蒸发器；二 台恒流泵。 3试验步骤 3．1 MPEGl 000的合成与检测对}匕 3．1．1MPEGl000合成试验 将无水甲醇和催化剂G投入3L高压釜内，氮气置换5次。升温至140—150℃连续加入 环氧乙烷进行反应，控制釜内压力在0．35—0．45MPa，加完环氧乙烷后保温老化至釜压不降。 由于起始剂甲醇分子量较小，所以合成需要分两步进行，第一步先合成分子量为400的MPEG 中间体，再用此MPEG中间体为起始剂合成MPEGl000成品。 3．1．2MPEGl000技术指标对比 将用上述方法合成的MPEG与进口的MPEG进行对比，结果如下。 1．MEPG红外谱图对比 采用美国ANDECT公司产的红外光谱仪(AQS—40型)，用涂膜法来检