第六章 工程高聚物材料及其应用.pptVIP

第六章　工程高聚物材料及其应用 要求:了解高聚物的基本概念、结构、性能、 重点、难点:常用高聚物材料的结构、 性能及其应用. §6.1 高聚物的几个基本概念 高分子化合物又称高聚物,其分子量高达几千到几百万,绝大多数是许多分子量的同系混合物.工程中使用最多的是合存高聚物.包括： 通用高聚物、特殊高聚物、功能高聚物、 仿生高聚物、高聚物复合材料 通用高聚物:常用塑料、橡胶、纤维等 特殊高聚物:具耐高温、高模量等特性 功能高聚物:具有光、电、磁、化学反应等物理、化学功能 仿生高聚物:具有类似动植物高分子生物活性 高聚物复合材料 一、单体 凡是可以聚合成高聚物的的大分子链的简单低分子化合物叫做单体,如聚乙烯由数量足够多的低分子化合物---乙烯单体聚合而成,其反应式为: n(CH2═CH2)→[CH2—CH2]n 二、链节 组成大分子链的重复结构单元为链节，其组成与单体相同或相似。如聚氯乙烯分子的链节: —CH2—CH—　　　 即链节分子式. Cl 三、聚合度 n为高聚物分子所含链节的数目,称为聚合度.它是衡量高聚物分子大小的指标,是一平均值.高聚物可用链节分子式和聚合度来表示,如聚氯乙烯可写成　 [CH2—CH]n,称为高聚物结构式。　　　　　　Cl 四、分子量　M 它是链节分子量M。与聚合度n的乘积: M=nM0，也常指平均分子量。如平均分子量为8×104的聚苯乙烯（n＝80），其分子量可在几百（n＜10）至26万（n＝2600）之间变动.此现象称为高聚物分子量的多分散性.通常M越高,强度越高. 五、高聚物的合成 高聚物聚合反应主要有:加成聚合反应(加聚反应) 　　　　　　　　　　　　缩合聚合反应(缩聚反应). 加聚反应无低分子物产生,又可分为: 均聚反应(同一种单体参加反应) 共聚反应(两种以上单体参加反应) 缩聚反应有低分子物(如水、醇、氨、卤化氢等)生成,又可分为:均缩聚反应(同一种单体缩聚) 　　　　共缩聚反应(两种以上单体缩聚). 六、高聚物的命名 高聚物的命名通常有三种： 单体前加“聚”字，如聚乙烯、聚环氧乙烷等； 单体后加“树脂”，如酚醛树脂、尿醛树脂等　 商品名，如尼龙、有机玻璃、丁苯橡胶ABS。 §6.2高聚物的结构 高聚物的结构包括大分子链结构和聚集态结构。 一、高聚物大分子链结构 1、高聚物大分子链的化学组成： 高聚物大分子链的原子以共价键相结， 通常C、H、N、O、S等原子组成. 2、高聚物大分子链间作用: 大分子链间和原子间的主价力是共价键，次价力为分子链间的范氏力和氢键.由于分子链很长，次价力往往占主导地位.故高聚物破坏时，常常是化学键的断裂,因而高聚物不能汽化. 高聚物大分子链的柔顺性:在大多数高聚物分子链中,都存在着许多单键,如聚烯烃中单键,C-C单键能够绕键轴自由旋转,即内旋转.旋转时键长和键角不变。如图6-1所示, 1)?若每一种形状称为一种“构象”，则一大分子链具有许多不断变化的构象.大分子长度往往是其直径的几万倍.且存在单键的内旋转,故绝大部分大分子链有着强烈卷曲的倾向,通常卷曲成无规则的线团状,这种特性称为高聚物大分子链的柔顺性. 柔顺性好, 高聚物的弹性和韧性好,强度和硬度差.一般地说,分子链越长,柔顺性越好;分子间作用力小, 柔顺性好;温度升高,链的柔顺性增高. 线型高聚物是指链节互连成线型长链,这些大分子链通常卷曲成无规则的线团(如图6-2a) ,这类高聚物的弹性和热塑性好,如聚丙烯、聚酯等. 支链型高聚物是指在主链的某些链节上有较短的侧链(或称支链),其长短和数量不同,或支链上还有支链(见图6-2b),如高压聚乙烯接支型ABS树脂等. 体型高聚物是由线型或支链型高聚物之间以化学键交联形成的,具有空间网状结构(见图6-2c),如酚醛树脂硫化橡胶等. 　二、高聚物的聚集态结构 高聚物的聚集态结构是指其大分子链间的几何排列,它是在加工成型过程中形成的.具有相同链结构的同一种高聚物,若加工成形条件不同,则聚集态结构不同,性能也不同,这对选用高聚物材料很重要. 1、非晶态结构: 即无规则排列的无定形结构,众多长短不一的大分子链呈杂乱线团状聚集. (见图6-4c) 2、晶态结构: 晶态结构的大分子链排列规整有序,又分为: 折叠链片晶体结构(大分子链呈横向有序排列) 伸直链晶体结构(大分子链呈纵向有序排列) (见图6-4a) 3、实际高聚物的聚集态结构 大多数高聚物都只能产生部分结晶.通常用结晶是部分所占的重量或体积百分数表示其结晶程度,称为结晶度.结晶度变化范围为30%～90%.即在高聚物中存在着结晶和无定形太两部分,组织大小不同,形状各异的结晶分布在非晶态结构的基体中(见图6-4b) 注: 晶态结构的