纤维素分解的动力学研究第四章.docVIP

第四章 葡萄糖转换为乙酰丙酸*的一项动力学研究 摘要 乙酰丙酸已被确定为一种很有前景的源自生物质平台的化学品。生物质转化为乙酰丙酸的动力学研究的关键步骤之一，即，已实施了酸催化葡萄糖分解为乙酰丙酸。这个实验，在很宽的温度范围（140 - 200℃ ） ，使用硫酸作为催化剂（ 0.05 - 1 M）和初始葡萄糖浓度介于0.1和1 M的条件下进行。反应序列的动力学模型利用幂律的方法发展了包括中间体5 - 羟甲基-2 - 糠醛（ HMF ） ， humins副产物的动力学研究，。 乙酰丙酸的产量??在高的酸浓度下的稀释葡萄糖溶液当中最好。动力学结果的基础上，具有高程度的返混配置的连续反应器是实现高乙酰丙酸的产量的优选。 关键词；生物质;绿色化学;乙酰丙酸；动力学研究：反应堆配置 *基于.：Girisuta, B.; Janssen, L. P. B. M.; Heeres, H. J.，葡萄糖转换为乙酰丙酸的一项动力学研究.Chem. Eng. Res. Des. 2006 , 84, 339–349. 4.1简介 目前世界范围内大量的研究活动是进行识别有吸引力的化学转换将生物质转化成有机(散装)化学物质和发展经济上可行的过程给与这些转换以商业规模。我们的研究活动涉及到酸催化木质生物质分解成有价值的化学物质。一个有吸引力的选项是在相对温和的条件下通过酸处理木质生物质转化成乙酰丙酸(4-戊酮酸??得到了提高和减少了不需要的副产物的产量。 4.2实验 4.2.1实验程序 所有化学品（分析纯）均购自默克公司（德国达姆施塔特） ，无需进一步纯化。在玻璃安瓿中进行反应，内直径为3毫米，壁厚为1.5毫米，并的长度为15厘米。成的混合溶液，在室温下填充的安瓿葡萄糖和硫酸中的预定量（ Vliquid = 0.5立方厘米）。安瓿密封用火炬。安瓿A系列被放置在一个特殊的机架，并随后定位在烘箱的恒温（±0.1 ℃） ，这是预先设定在所需的反应温度。在不同的反应时间，安瓿神父唵烘箱，直接淬入冰 - 水浴（ 4℃）使反应停止。安瓿打开，将反应混合物取出并随后加水稀释至10ml 。的不溶性humins ，分解反应过程中形成的，通过过滤从溶液中分离，超过0.2μm的醋酸纤维素过滤器（ Schleicher和Schuell公司微观科学，达瑟尔，德国） 。无颗粒的溶液，然后用高效液相色谱（HPLC）分析。 4.2.2分析方法 使用高效液相色谱系统测定的组合物的液相组成的一个惠普1050泵，Bio-Rad公司有机酸柱证明Aminex HPX-87H和Waters410示差折光检测。该流动相为硫酸水溶液（5毫米），这是一套在流量0.55立方厘米min-1的速度。该柱在60℃下操作的分析，以便样品在40分钟内完成。一个典型的色谱图显示在图4.3。产物混合物中各化合物的浓度，确定使用的校准曲线得到的分析的标准溶液已知浓度。 图4.3典型的色谱图中，从酸催化的葡萄糖分解得到的产物混合物。 鉴定葡萄糖分解的副产物（即回归产品）进行连接液相色谱仪API3000三联四极杆LC/ MS / MS质谱联用仪（Perkin-Elmer公司Sciex公司仪器马萨诸塞州波士顿）。质谱仪的供给与一个大气压在400℃的温度下的电离源。 4.2.3传热实验 上面的启动反应，将反应发生非等温因安瓿的内容从室温升温到烘箱的温度。加热反应所需的时间，以深入了解混合物中，并弥补这种效果在动力学模拟研究，在加热过程中内部温度作为时间的函数的安瓿实验确定的过程。为了这个目的，将安瓿配用热电偶充满了具有代表性的反应混合物。该然后盖紧使用一种特殊的螺栓和螺钉系统，以防止安瓿液体的蒸发。将安瓿随后被放置在烘箱中，在一个随后在规定的温度和反应混合物的温度时间。实验之前和之后的，在安瓿内的液体的量测量，以确保没有发生液体的蒸发。