铜二取代三元杂多化合物的制备、晶体结构和性质.pdfVIP

维普资讯 第 9期 无 机 化 学 学 报 VO1．18．No．9 2002年 9月 CHINESE JOURNALOF INORGANIC CHEMISTRY Sep．，2002 研究简报 写 石 ； 铜二取代三元杂多化合物的制备、晶体结构和性质 王敬平 韩秋霞 牛景扬 (河南大学化学化工学院，开封 475001) 关键词 过渡金属 杂多酸 Keggin结构 晶体结构 分类号 0611．662 由于杂多化合物 的特殊结构及广泛应用前景 ， 法分析 1。所用试剂均采用 A．R．级 。 新 型杂 多 化 合 物 的合 成 一 直 是 人 们 关 注 的焦 1．2 Na9【PW5Mo4O34]．2H20的制备 点n一1。第一个含有两种不 同杂原子 (其 中一个为过 称 取 Na2WO4 ·2H2O 16．49 g(0．05 oto1)， 渡金属 ) 的杂多 阴离 子于 1962年在 ICCC上报 Na2M004·2H209．97g(0．04mo1)与 NaH2P041．60g 道 3【】。到 1966年该化合物及其类似化合物的结构被 溶于 50mL蒸馏水 中。室温下用 12mol·L 的HC1 确立为属于 1：11系列 的杂多阴离子 4【，其 中Keggin 调节溶液 的pH值为 6．00左右，反应 15min，加入约 结构 中的一个 W (Mo)被 6配位的过渡金属原子所 为溶液体积 1／2的丙酮，有浅黄色油状物生成 。将 取代 。后来，又有一些文献作 了报道 [5】。我们 曾报道 油状物反 复用丙酮处理数次，直至 出现淡黄色粉末， 过 钨 钼 混 配 的 半 Dawson 结 构 杂 多 阴 离 子 抽滤，用 同样方法进行重结 晶。元素分析结果为 【Pw，MoO，。] 及 以其为母体生 成的一系列过渡 (％)：W 43．48(43．34)，Mo18．16(18．09)(括号 内 金 属 二 取 代 的 三 元 杂 多 化 合 物 T【BA]H， 为计算值)。 P【W3Mo7M2038(H20)2]．nH20(M=Co、Ni、Cu、Zn、 1．3 T【BA]H3[PW6MoCu2O3。(H20)2]的制备 Mn)的合成、性质及 晶体结构 6【圳 。本文报道 了钨钼 取 Na9【PW Mo403] ·2H2O 干 燥 固体 0．5g 混配半 Dawson结构杂多阴离子 【PWsMoO，] 的 溶 于 10mL蒸馏水中，加入 lOmL0．1mol·L 的 合成及 以其为母体 的 Cu 二取代三元 Keggin结构 CuC1：溶液 ，用醋酸钠 一醋酸 的缓冲溶液调节 pH 杂多阴离子的合成 、性质及 晶体结构 。 值至 4．0，溶液为黄绿色 。再加入适量饱和溴化 四丁基铵盐溶 液，溶液底部有黄绿色粉末生成 ， 1 实验部分 抽滤 。 将所得粉末于丙酮和水 (4：1)混合液 中重结 1．1 仪器及分析方法 晶．得 黄绿色 晶体 。元素分 析确定分 子组 成为 C．H，N元素分析用 PerkinElmer240C元素分 T【BA]H，[PW MoCu：O，8(H：O)2]；该化合物的元素 析仪：红外光谱用 Nicoletl70傅立叶红外光谱仪， 分析结果为 (％)：C23．48(23．57)，H4．76(4．67)，N KBr压片；紫外光谱用岛津