材料腐蚀与防护第二讲.pptxVIP

材料腐蚀与防护;第二章 电化学腐蚀热力学;2.1 电化学基本概念;3、电极：电极系统中的电子导体相 阳极： 发生氧化反应的电极 阴极： 发生还原反应的电极 4、电极系统 　 由一个电子导体相和一个离子导体相组成， 有电荷从一个相通过两相界面转移到另一个相 ;6.原电池：使化学能变为电能的装置称为原电池;2.2 腐蚀电池;腐蚀电池电极反应： 阴极：Zn - 2e- = Zn2+ 阳极：2H+ + 2e- = H2↑ 总反应： Zn+ 2H+ = Zn2+ + H2 ↑ Zn+ H2 SO4=ZnSO4+ H2 ↑ ;阳极过程： – 金属溶解并以离子形式进入溶液， 同时把等当量的电子留在金属中 [ne-·Mn+] → [Mn+] + [ne-] 阴极过程： – 从阳极移迁过来的电子被电解质溶液中 能够吸收电子的物质D所接受　(D:去极化剂） [D] + [ne-] → [D· ne-] －电荷的传递　金属中依靠电子从阳极到阴极；在溶液中依靠离子的迁移;电化学腐蚀是腐蚀电池的电极反应的结果 电化学腐蚀的本质是形成了腐蚀电池 电化学腐蚀反应具有电化学反应的特征： 1. 金属/电解质之间存在带电的界面层 与界面层结构有关的因素均影响腐蚀过程 2. 金属失电子与去极化剂（氧化剂）得电子 一般不在同一地点发生 金属内部与电解质局部有电流通过 3. 反应产物可在表面或远离表面处生成 ;在多数情况下，电化学腐蚀是以阳极和阴 极过程在不同区域局部进行为特征的。 ——区分腐蚀过程的电化学历程与纯化学过 程的一个重要标志 某些情况下，微阴极和微阳极过程 可以在距离很小的空间内 不断的随机相互交替进行， 最后形成腐蚀破坏的形态呈均匀腐蚀特征。 ;电化学腐蚀产物;2.4 热力学与动力学;热力学;热力学判据;铁在不同条件下的化学反应;电化学腐蚀热力学; 电位是不同导体接触时产生的界面电现象之一;金属-溶液界面上建立了双电层， 使得金属与溶液间产生电位差， 这种电位差称为电极电位。 ;电极电位产生情况： （1）界面金属原子+极性水分子 　　——自由离子——水化 　　——水化金属离子——进入溶液 ;水化过程与解脱过程 达到动态平衡：;（3）不水化，不沉积 　 氧电极（铂、石墨）： 既不水化，也没有沉积 铂吸附O2——O2夺取电子+水生成OH-： 氢电极：溶液中有足够的氢离子 氢离子夺取金属铂上的电子——生成氢分子 这类电极统称为气体电极，其特点： 作为电极的导体本身不参加反应， 仅起电子导通和反应的载体作用。;电极电位影响因素 　1. 构成电极的物质自身性质 2. 物质表面状态 　3. 溶液中离子的浓度 　4. 气态物质的分压、温度 　;绝对电极电位： 　通过以上三种方式建立起的金属与溶液之间的双电层，而产生的电位差。;标准氢电极： 　铂丝浸在H＋活度为1， 且通入1atm氢 气的溶液中构成。;电极电位的测量;平衡与非平衡电极电位;能斯特（Nernst）方程;Zn→Zn2+＋2e- 2H+＋ 2e- →H2 ;氧电极反应： O2＋4H+ ＋ 4 e ＝2H2O T＝298K, n=4, F=96484C/mol, R=8.31J/mol K 根据标准电极电位计算出平衡电极电位： ;腐蚀电化学判据;在含氧的水溶液中， 　 金属的电位比该水溶液中氧电极电位更负时， 金属发生腐蚀，阴极反应为溶解氧得电子生成OH- 　　——吸氧腐蚀 2. 在无氧的还原性酸中， 金属电位低于该溶液中的析氢电位时， 金属发生腐蚀，阴极反应为H＋得电子析出氢气 ——析氢反应 3. 当两种不同的金属耦接置于水溶液中， 电位较负的金属发生腐蚀， 电位较正的金属不腐蚀;2.6电位-pH图;;电位－pH图在腐蚀研究中的应用;采取三种措施使金属离开腐蚀区;电位－pH图的绘制;;平衡电极电位E和溶液pH的关系;2、只与pH有关，与电极电位无关: Fe2+ ＋ 2H2O ＝ Fe(OH)2 ＋ 2H+ （沉淀反应） Fe3+ ＋ H2O ＝ Fe2O3 ＋ H+ （水解反应）;3.既同电极电位有关，又与溶液pH有关 Fe2+ ＋ 2H2O ＝ Fe(OH)2+ ＋ H+ ＋ e Fe2+ ＋ 3H2O ＝ Fe(OH)3+ ＋ 3H+＋ e;平衡电极电位E和溶液pH的关系;气体电极的电位-pH图;气体电极的电位-pH图;氢电极和氧电极的电位-p