电纺PAN纳米纤维碳化工艺的研究.pdfVIP

电纺PAN 纳米纤维的碳化工艺研究 于记良，Javed Rafique ，于杰 哈尔滨工业大学深圳研究生院，材料科学与工程学科部，深圳（518055 ） E-mail ：yujiliang2004@ 摘 要：本文研究了电纺方法制备的聚丙烯腈（PAN ）纳米纤维的碳化工艺。利用热重/差 热（TG/DTA ）分析仪对其升温过程中的物理化学反应过程进行了分析，讨论了在空气和氮 气两种氛围内原纤维的热氧化、分解过程。发现在290 oC 附近PAN 纤维发生强烈的氧化反 应，温度达到930 oC 时，原纤维几乎完全转化为碳纤维。利用扫描电镜（SEM ）和Raman 光谱仪对不同温度下稳定化和碳化处理得到PAN 基碳纤维进行了深入的研究，得到了电纺 PAN 原纤维碳化的工艺规律。 关键词：电纺；聚丙烯腈；差热分析；扫描电镜；拉曼；纳米碳纤维 引言 电纺（Electrospinning ）是利用高压（几千伏～几十千伏）静电场作用于高分子聚合物 溶液或熔融液体，从而获得纳米量级(50～500nm)聚合物纳米纤维丝[1] 的方法。该方法来源 于 1934 年美国人 Formals 的专利[2]: US，US 1975504 ，1934。传统的纺丝[3,4]技术（如：干 纺、湿纺、熔体纺丝等）生产的纤维直径在几十到几百微米的范围内；而其它的几种聚合物 [5,6] [7] [8,9] 纳米纤维的制备方法：如模板合成法 、相分离法 、自组装方法 也因制造工艺复杂、 工程消耗时间太长、等缺点在实际生产中受到限制。与上述几种方法作对比，电纺法制备高 聚物纳米纤维具有设备简易、操作简单、生产效率高等优点；此外，电纺是目前唯一一种可 以制备连续的聚合物纳米纤维的方法。 纳米碳纤维作为一种新型的碳材料，有着优异的物理、力学性能和化学稳定性，如大的 比表面，高的机械强度和杨氏模量，可以与石墨相媲美的较好导电、导热和热稳定性。目前 碳纤维除了在传统的航空航天以及体育娱乐产品中应用外，还在土木建筑、交通运输这两个 新领域得到了大量的应用[10] 。此外，纳米碳纤维还将会在电极材料、存储材料、催化剂载 体、高效吸附剂、聚合物增强剂和药物载体等方面有着广阔的应用前景。 传统制备纳米碳纤维的方法主要有：基体法、喷淋法和气相生长法。其中气相生长法最 为常见，这种生产技术是把一种气相催化剂和气相烃同时加到热炉中，烃在催化剂的作用下 高温分解而形成碳纤维单丝，单丝在催化剂作用下不断伸长。该法得到的纳米碳纤维在用于 增强复合材料时表现出了很多缺点：（1）纤维长度太小，不能制备连续纤维；（2 ）由于必 须应用催化剂，所获得的纤维制品含有大量的金属杂质,需要复杂的提纯工艺；（3 ）设备成 本高，不利于工业生产。而电纺法制备的纳米原纤维经固定化、碳化后可得到超长连续以及 高纯的纳米碳纤维，其设备、工艺简单，成本低廉，易于批量生产，是制备连续纳米碳纤维 的唯一方法。 本文主要对电纺聚丙烯腈（PAN ：Polyacrylonitrile ）纳米纤维的稳定化、碳化的工艺参 数进行了实验研究，讨论了升温速度、碳化处理温度和碳化气氛对碳纤维组织和形貌的影响。 1. 实验 1.1 实验原理和装置 在 Formals 的专利的基础上，本实验装置进行了改进，如图 1 所示：由天津东文高压电 - 1 - 源厂生产的 DW-P503-4AC 型高压电源，上海双鸽实业有限公司生产的普通医用注射器和注 射针头，以及厚度为 1.5mm、长×宽为 50×50cm 的铝板构成。针头与铝板垂直放置，且位于 铝板中心的上方。 图 1 电纺制备PAN 纳米纤维的装置示意图 Fig. 1 Schematic illustration of the bas