聚醚多元醇中环状齐聚物去除.pdfVIP

Ch 化学推进剂寺高分子材料 2003年第19卷第1期 · 18 · emicalPropeUan~ PolymericMaterials 一 。。 … 。… 聚醚多元醇中环状齐聚物的去除 孙亚斌 周集义 (河南科技大学 洛阳 471003；黎明化工研究院 洛阳 471001) 摘 要 主要介绍和归纳了目前文献报道过的各种从聚醚多元醇中分离环状齐聚物的方法，并对各 种方法进行了评述 。 关键词 聚醚多元醇 环状齐聚物 阳离子开环聚合 在 阳离子开环聚合制备四氢呋喃均聚醚多元 形成两相 ：乙氰相(轻)和聚合物相(重)。 醇、四氢呋喃 醚共聚醚多元醇 、聚环氧氯丙烷多 ② 除去含有低相对分子质量级分的乙氰相。 元醇及其他聚醚多元醇的过程中，由于反应复杂，副 ③ 重复①和②。 反应繁多，往往伴随着一定量环状齐聚物的生成。 ④ 从重相 中回收聚合物 。减压蒸馏 ，除去溶 其官能度为零，且相对分子质量较低。由于它们的 剂。该方法只采用一种溶剂作为萃取剂进行分离， 存在将严重影响聚醚的数均相对分子质量及其分 大大简化了分离溶剂的过程 ，并且 乙氰沸点较低(82 布、平均官能度等指标，因此降低聚醚的质量。用该 ℃)，通过蒸馏就能轻易地将溶剂蒸除。 聚醚多元醇制备的聚氨酯，当温度升高，低相对分子 1．2 水洗 质量齐聚物将慢慢地挥发，并使其溶解有机溶剂的 Robinson等 3【1采用水洗的方法可以将四氢呋喃 能力不断提高，结果当该聚氨酯产品暴露于高温或 醚共聚物中齐聚物的质量分数降到 3％以下。 者接触有机溶剂时，会引起质量的减少 以及产品尺 首先如果聚合物使用酸性催化剂聚合而成，则应先 寸的变化。 用甲醇钠除去聚合物中残留的酸性物质，然后将聚 要制备窄分布的聚醚多元醇，一方面可 以通过 合物与水混合，剧烈搅拌。由于环状聚醚在冷水中 控制聚合反应条件 ，如在到达聚合反应平衡之前终 的溶解度大于热水，所 以萃取温度选择在 15～40 止聚合反应，或者使 THF单体和阳离子引发剂混 ℃，最好在 15--30℃。水用量因聚合物中不同的环 合…，在 40--60℃下，生成大量叔氧翁离子，然后迅 状聚醚而定，但总的来说水与聚合物体积 比在 5～ 速将反应混合物冷却到 一25--25℃，再加入足够的 100：1，最好在 20～60：1。在指定温度下搅拌 1～3 THF彻底聚合 ，当达到合适 的相对分子质量及其分 h，通常 2h，停止搅拌，混合物分成两相，除去有机 布时，终止聚合，进行分离。另一方面可以通过后处 相。重复上述步骤，直到齐聚物质量分数小于 3％， 理去掉低相对分子质量齐聚物 ，常用 的方法有溶剂 如果重复的次数足够多，可以进一步降低齐聚物的 萃取、蒸馏、膜分离、超临界萃取、降解等。本文对各 质量分数。该方法成本低 ，污染小。 种后处理工艺进行综述。 1．3 甲醇／水萃取 1 溶剂萃取 Connell等人 4【J发现 ，用甲醇或甲醇的水溶液作 1．1 乙氰萃取 为萃取剂萃取溶于脂环族化合物或芳香族化合物溶 BurnsDavisJ等人采用 乙氰分离相对分子质量 剂中的聚醚齐聚物有很好 的效果。可分成以下步 在600--12000之间的端羟基聚四氢呋喃中的低相 骤 ： 对分子质量齐聚物。他发现乙氰与相对分子质量在 ① 制备聚醚溶液 溶剂可 以是脂环族或芳香 2000～12000之间或更高的端羟基聚四氢呋喃不 族化合物，但沸点必须低于 200℃，芳香族如苯、甲 互溶，但是相对分子质量在 1500以下的聚合物却 苯、二甲苯、异丙基苯、乙苯、二乙基苯和异丙基苯， 可以溶于乙氰，因此可