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理想间歇反应器与典型化学反应的基本特征 催化反应工程 参考数目 化学反应工程原理。张濂,许志美,袁向前。华东理工大学出版社,2000.10 催化反应工程。朱炳辰,翁惠新,朱子彬。中国石化出版社,2001.7 常用工业反应器 优化的技术指标 反应速率的浓度效应 幂函数型 双曲线型 级数型 幂函数型常用于均相以及非理想吸附的气固催化反应;双曲线型大多在理想吸附的气固催化反应中应用;级数型则在对反应特征了解甚少时采用的数值回归模型。 常见的典型化学反应 简单反应(包括自催化反应) 可逆反应 伴有平行副反应的复杂反应(或平行反应) 伴有串连副反应的复杂反应(或串连反应) 工业反应器中除了化学反应外还有物理过程。当反应器中没有任何物理传递过程的影响因素存在时,反应结果唯一地由化学因素决定。实际工业反应器当然不存在这种理想状态,但是有两种反应器的性能和行为相当地接近这种理想状态。一种是搅拌充分的间歇釜式反应器;另一种是连续流动理想管式反应器。 反应器设计的基本内容 选择合适的反应器型式 根据反应系统的动力学特性,结合反应器的流动特征和传递特性,使反应结果最佳。 确定最佳的工艺条件 还必需使反应器在一定的操作范围内具有良好的运转特性,而且要有抗干扰的能力。 计算所需反应器体积 反应器设计基本方程 反应动力学方程式 物料衡算方程式 某组分流入量=某组分流出量+某组分反应消耗量+某组分积累量 热量衡算方程式 带入的热焓=流出的热焓+反应热+热量的积累+传向环境的热量 动量衡算方程式 当气相流动反应器的压降大时,需要考虑压力对反应速率的影响,此时需要进行动量衡算。 理想间歇反应器的特征 由于剧烈的搅拌,反应器内物料浓度达到分子尺度上的均匀,且反应器内浓度处处相等,因而排除了物质传递对反应的影响。 由于反应器内具有足够的传热条件,反应器内各处温度始终相等,因而无需考虑反应器内的热量传递问题。 反应器内物料同时加入并同时停止反应,所有物料具有相同的反应时间。 理想间歇反应器的反应结果将唯一地由化学动力学所确定。 理想间歇反应器性能的数学描述 在理想间歇反应器中,由于剧烈搅拌,槽内物料的浓度和温度达到均一,因而可以对整个反应器进行物料衡算。间歇操作中流入量和流出量都等于零。 反应组分A的物料衡算式: 恒容间歇反应 反应体积与反应时间 单位生产时间所处理的物料量由生产任务所确定,因此反应体积可按下式计算: 为单位生产时间所处理的物料量 为每批物料的操作时间,等于反应时间 和辅助时间 之和。 反应达到一定的转化率 时所需反应时间 对于液相反应,反应前后液体的体积变化不大,可作等容过程处理 间歇反应过程 间歇反应过程反应 的图解积分 时间 的图解积分 理想间歇反应器中的简单反应 一级反应 二级反应 零级反应 反应特性分析 数值一定,反应初始条件一定时,反应转化率或残余浓度也就唯一地确定。 反应物浓度对反应结果的影响表现为反应级数。 反应后期转化问题的严重程度的顺序是:二级一级零级。为克服和改善高级数反应的后期转化问题,可以采用降低反应级数的措施。工业上经常采用某种反应物过量就是一种有效措施。 自催化反应 A+P P+P 反应产物本身具有催化作用,能加速反应的进行。 自催化反应必需加入微量产物才能起动。 自催化反应过程中必然会有一个最大反应速率出现。 自催化反应动力学方程式为 令 ,即可求出反应速 率最大时的 值为 理想间歇反应器中的均相可逆反应 可逆反应是指正方向和逆方向都以显著速率进行的反应。 净反应速率等于正反应速率和逆反应速率之差。当反应达到平衡时,净反应速率为零。 可逆反应中对任何反应组分而言的反应级数之差与该反应的化学计量系数之比值为定值。上述关系式,可作为验证可逆反应动力学方程测定结果的判据。 平衡常数K与温度的关系可以采用范德霍夫(Vant Hoff)方程表示: 是反应的标准焓差,在等压条件下,它等于反应过程热效应 。 理想间歇反应器中的均相平行反应 平行反应优化的目标不仅是反应过程的速率,而且必需考虑反应的选择率。 以单组分的平行反应为例,主、副反应速率分别为 主反应速率 副反应速率 反应组分A的消失速率为 当 时,可得出产物P和S的浓度关系为 即产物P和S的浓度比唯一由反应速率常数 的比值决定,这时只有改变温度才能改变产物分布。 当主、副反应级数不相同时,则主、副反应速率之比与反应组分A的浓

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