列Sm3＋配合物的合成、结构及光物理性能.pdfVIP

V0l_35 高 等 学校 化 学 学报 No．8 2014年 8月 CHEMICALJOURNALOF CHINESEUNIVERSITIES 1620～l628 系列 Sm3+配合物的合成 、结构及光物理性能 迟玉贤，邱菊青，李淑梅，杨艳红，金 晶，牛淑云 (辽宁师范大学化学化工学院，大连 116029) 摘要 采用水热方法合成 了4种 Sm3配合物 ，即 {[SmZn(2，5-pdc)(tp) (HO)] ·2HO}(1)， [sm2Zn2(C6H5COO)l0(Imh)2(H2O)2](2)， {[Sm2(NO2C6H4COO)6(H2O)4] ·H2O} (3)和 {[SmN(CH2COO)，(HO)：]．HO}(4)[2，5-pdc=2，5-吡啶二羧酸根，tp=对苯二甲酸根，CHCOO=苯 甲 酸根，Imh=咪唑，NO：CHCOO=对硝基苯甲酸根，N(CHCOO)=氨三乙酸根]．通过单晶x射线衍射确定 了其晶体结构．在室温下测定了其红外光谱、紫外．可见．近红外光谱以及在近红外区和可见区的发射光谱． 结果表明，4种配合物在近红外区或可见区均出现 Sm 离子的特征发射．这是形成配合物后，zn·配体部分 和配体对Sm¨离子发光的敏化作用所致．此外，讨论了不同有机配体或d过渡金属离子对Sm 离子发光的 影响，并分析了配合物中Sm”离子的近红外发射带位移、劈裂和加宽的原因． 关键词 Sm“配合物；晶体结构；发光性能 中图分类号 O614．33 文献标志码 A 以有机物为配体的含Sm 配合物往往能够吸收紫外光而发射橙红光，在光色转换及 白光发光二极 管 (LED)的 “暖色化”上具有特殊应用价值 J．含Sm¨配聚物所发出的橙红光与植物光合作用所需 的光性能是吻合的，因此常被用作转光剂 来将 日光中对植物光合作用有害或无用的紫外光、绿光 等转化为植物光合作用所需的橙红光，例如将与树脂相溶性较好的长链Sm 的配聚物掺人聚乙烯塑料 中制成农用薄膜，不仅能够有效提高光能的利用率，而且能提高棚 内温度，增强保温效果，从而有益 于植物生长 ．此外，将稀土离子Sm¨掺杂到YVO 氧化物中可以改善发光材料的禁带宽度，进而对 照明及平板显示起到调节作用 卜MJ．虽然含 sm 配合物的研究报道比其它稀土配合物略少，但近年 来 ，能在可见区发光的含Sm¨稀土配合物的研究也很活跃，且它们在农业和化学工业中的用途也越来 越广泛 坫 ． 为了深入研究不同有机配体以及引入第二种 d过渡金属离子情况下含 Sm 配合物结构及发光性 能的变化，本文选择对硝基苯 甲酸、氨三乙酸、对苯二甲酸、2，5一吡啶二羧酸、苯甲酸和咪唑等有机配 体，并引入zn离子，设计合成了4种 Sm 配合物，研究了它们的发光性能． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 对硝基苯 甲酸、氨三乙酸、对苯二甲酸、丙二酸、苯甲酸(A．R．级，国药集团化学试剂有限公司)； 咪唑、Ⅳ，Ⅳ一二甲基甲酰胺(DMF)、乙醇(95％)(A．R．级，天津市科密欧化学试剂有限公司)；氢氧化 钠(A．R．级，北京世纪红星化工有限责任公司)；2，5．吡啶二羧酸 (A．R．级，AlfaAesar北京)；盐酸 (A．R．级，质量分数36％—38％，大连无机化工厂)；硝酸(A．R．级，质量分数65％—68％，大连华中 试剂厂)；氯化锌(A．R．级，石家庄市试剂厂)；氧化钐 (纯度99．9％，上海跃龙化工厂)． 配合物的晶体结构采用BrukerSmartApexII．CCDX射线衍射仪测定；紫外．可见-近红外(uV—Vis— NIR)吸收光谱采用JASCOV-570型光谱仪测定；红外(IR)光谱采用JASCOFr／IR-480光谱仪测定；元 素分析采用PE．240C元素分析仪测定；紫外一可见 (uV—Vis)荧光光谱采用JASCOFP-6500型荧光光谱 收稿 日期：2014-04-02． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号 和辽宁省教育厅一般项 目(批准号：L2011193)资助 联系人简介：牛淑云，女，教授，博士生导师，主要从事功能配合物研究．E-maiI：syniu@sohu．corn No．8