氨基酸在含氧酸盐及酰胺衍生物水溶液中的热力学性质与研究.pdf

摘要 摘要 氨基酸作为蛋白质的基本结构单元，是研究蛋白质结构和性质的良好模型化 合物。通过对氨基酸在水及混合溶剂中的热力学性质的研究，既可以获得溶质一 溶剂相互作用的信息，又有助于认识蛋白质的稳定性机理。盐溶液对蛋白质的 结构和功能有着重要的影响，酰胺衍生物具有与蛋白质的骨架结构相同的肽键， 是多肽结构的一种很好的模型化合物，研究氨基酸在盐及酰胺衍生物水溶液中 的热力学性质，有助于揭示蛋白质与盐之间、蛋白质的氨基酸残基之间以及蛋 白质与周围介质之间的相互作用。 本论文是国家自然科学基金资助项目(No的部分工作，主要由 以下五个部分组成： 第一章：简要介绍了蛋白质模型分子溶液热力学的研究背景、理论和研究 现状。 第二章：用迁移焓方法研究了甘氨酸、L广丙氨酸和L丝氨酸三种典型的天 K三种氨基酸在含氧酸盐水溶 用。用RD496．11型微量热量计分别测定了298．15 液中的溶解焓，以迁移焓为探针，系统研究了氨基酸的结构和离子的性质对迁 移焓的影响，探讨了离子对蛋白质稳定性的影响及含氧酸盐水溶液的结构特征。 研究表明：1)除L丙氨酸在Na2S04水溶液外，氨基酸在五种含氧酸盐中的迁 移焓均为负值。不同的氨基酸从水到同浓度的含氧酸盐水溶液中的迁移焓的差 的NaCl04和LiN03溶液中迁移焓的大小均表现为：L广丙氨酸甘氨酸L广丝氨酸。 L广丙氨酸L-丝氨酸甘氨酸，体现了高浓度时溶剂结构的变化。2)离子的水化 性质对迁移焓有明显的影响，阴离子的影响要大于阳离子。离子越容易去水化， 摘要 对迁移焓的负贡献越大。对于结构相似的阳离子或阴离子，半径越大，与氨基 酸之间的结构相互作用越大，结构相互作用在大多数情况下超过了静电作用而 成为影响氨基酸与盐之间迁移焓规律的主要因素。3)阴离子使蛋白质变性的能 力与阴离子．甘氨酸之间相互作用的放热效应有近似平行的关系。 第三章：用体积方法研究甘氨酸、L丙氨酸和L广丝氨酸与IAN03、NaN03、 测定了298．15K三种氨基酸在含氧酸盐水溶液中的密度。计算了氨基酸的迁移 偏摩尔体积，讨论了氨基酸侧链对迁移偏摩尔体积和理论水化数的的影响。探 讨了离子的性质对迁移体积和蛋白质稳定性的影响。研究发现：1)三种氨基酸 在五种含氧酸盐水溶液中的迁移体积均为正值，并且随着盐浓度的增大而增大。 在盐浓度相同时，三种氨基酸的迁移偏摩尔体积的大小顺序为：L丝氨酸甘氨 酸L广丙氨酸。2)氨基酸两性头部与盐之间的静电作用对迁移偏摩尔体积的贡 献是主要的，静电作用的大小取决于离子的半径和电荷。同一种氨基酸在含氧 蛋白质结构的破坏能力与离子对甘氨酸迁移体积影响减小的顺序基本一致。 第四章：用溶解焓方法研究298．15K甘氨酸、L广丙氨酸和L厂丝氨酸与N一 N。N一二甲基乙酰胺(DMA)之间的相互作用，并与氨基酸在甲酰胺(FA)和乙 酰胺(AD)中的迁移焓进行比较，得到以下结论：1)除L丝氨酸在低浓度NMF 溶液外，三种氨基酸从水到四种酰胺衍生物水溶液中的迁移焓都为正值。三种 氨基酸在同一种酰胺衍生物水溶液中的迁移焓表现为：L广丙氨酸甘氨酸L广丝 氨酸，这种差异反映了侧链与溶剂之间的结构相互作用的不同。2)氨基酸两性 离子头部与酰胺衍生物之间的结构相互作用对迁移焓的贡献是主要的，氨基酸 与酰胺衍生物之间主要表现为两分子相互作用。3)同一种氨基酸在酰胺及酰 与酰胺的疏水性大小是一致的。 Ⅱ 摘要 第五章：用与第三章中相同的方法研究298．15K时甘氨酸、L广丙氨酸和 L广丝氨酸分别在NMF、NMA、DMF和DMA水溶液中的体积性质。讨论了氨基 酸的结构和酰胺衍生物的结构对迁移体积的影响，探讨了温度对三种氨基酸在 DMA水溶液中迁移体积的影响。结果表明：1)三种氨基酸从水到酰胺衍生物 水溶液中的迁移体积与氨基酸和酰胺的相对疏水性有关。甘氨酸和I广丝氨酸与 四种酰胺间的亲水一亲水相互作用对迁移体积的贡献是主要的，迁移体积均为正 值，并且随溶剂浓度的增大而增大，水化数随浓度的增大而减小。L广丙氨酸与 NMA、DMF和DMA之间的疏水．疏水作用略占优势，迁移体积为负值