第七章 酸碱滴定法.pptVIP

学习要求1.了解弱酸（碱）溶液中各种酸碱组分的分布情况2.理解酸碱指示剂的主要特性及变色情况3.掌握各种酸(碱)滴定碱(酸)反应中溶液pH值的计算、滴定曲线的绘制及指示剂的选择4.掌握酸碱滴定在实际工作中的应用及计算第七章酸碱滴定法滴定分析法概论一、滴定分析过程和方法分类化学计量点:当滴加的标准溶液的物质的量和待测组分的物质的量恰好符合化学反应式所表达的化学计量关系时，称反应到达了化学计量点亦称等量点，或等当点。滴定终点:在滴定过程中，正好发生颜色变化的转变点称为滴定终点。滴定误差:指示剂不一定在化学计量点的一瞬间变色，两者不一定恰好完全符合，由此而引起的误差就叫做滴定误差。按滴定反应分类：沉淀滴定:这类反应在滴定过程中有沉淀生成，银量法是这类反应中应用最广的一类方法。Ag++X-==AgX↓酸碱滴定:以质子传递反应为基础的一种分析方法，滴定过程中反应的实质可以以简式表示：H3O++OH-=2H2O配位滴定:目前使用得最多的是氨羧络合剂EDTA作为标准溶液，滴定多种金属离子。氧化还原滴定:是利用氧化还原反应来进行滴定的方法。根据所用的标准溶液不同，又可以分为碘量法、溴量法、高锰酸钾法等。滴定分析的范围及特点范围：常量组分（含量）1%的测定特点：1.准确度高，相对误差0.2%;2.仪器简单、快速、应用范围广泛。（二）滴定方式1.      直接滴定法:用标准溶液直接滴定待测物质。例如，用NaOH标准溶液滴定HCl等。2.      返滴定法:由于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后也不能立即完成的那些滴定反应。此时，可以先加入一定量过量的滴定剂，待反应完成以后，再用另一种标准溶液来滴定剩余的滴定剂。如固体碳酸钙的测定3.置换滴定法对于不按确定的反应式进行的反应（伴有副反应）的物质，可以不直接滴定待测物质，而是先用适当的试剂与待测物质反应，使之置换出另一物质，再用标准溶液滴定此生成的物质，这种滴定方式称为置换滴定法。例如：硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其他氧化物，因为在酸性溶液中，这些强氧化剂将S2O32-氧化为S4O62-和SO42-的混合物，因此它们之间没有确定的化学计量关系，但是若在酸性的K2Cr2O7溶液中加入过量的KI，则会发生以下反应：Cr2O72-+6I-+14H+===2Cr3++3I2+7H2O生成的I2就可以用Na2S2O3标准溶液滴定了。I2+2S2O32-==2I-+S4O62-4.间接滴定法当被测物质不能直接与滴定剂发生化学反应时，可以通过其他反应来以间接的方式测定被测物质的含量。例如Ca2+的测定，可以先生成CaC2O4，再用酸溶解CaC2O4，再以KMnO4标准溶液滴定C2O42-。7-1不同酸度溶液中各种酸碱组分的分布情况平衡浓度:当酸碱处于平衡状态，溶液中常常存在着不同的酸碱组分，它们各自的浓度称为平衡浓度。分析浓度:平衡浓度之和称为总浓度c（又称分析浓度）。分布系数:某一组分的平衡浓度在总浓度中占有的分数称为该组分的分布系数（或称摩尔分数），以表示。分布曲线:分布系数与溶液酸度（pH值）之间可作-pH图，称为分布曲线。7-1-1一元弱酸（碱）溶液各种酸碱组分的分布情况一元弱酸HA，设其总浓度为c。由于离解反应，溶液中有HA和A-两种组分。HA和A-的平衡浓度分别以c(HA)、c(A-)表示。则c=c(HA)+c(A-)。设HA、A-的分布系数为HA、A-。则所以：图7-1HAc、Ac-分布系数与溶液pH值的关系曲线 由图可见，当pH=p时，HA=A-=0.5，即溶液中HAc和Ac-两种组分各占50%；当pHp时,溶液中主要组分是HAc；当pHp时,溶液中主要组分是Ac-。7-1-2多元弱酸（碱）溶液中各种酸碱组分的分布情况二元弱酸H2A的总浓度为c,溶液中有H2A、HA-和A2-三种组分。它们的平衡浓度分别以c(H2A)、c(HA-)和c(A2-)表示。则有c=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)。则1=(H2A)+(HA-)+(A2-)例：已知琥珀酸的p=4.19、p=5.50、pH=4.88。计算溶液中三种组分的分布系数。解： H3A+H2A-+HA2-+A3-=1三元弱酸：（1）酸碱指示剂的作用原理酸碱指示剂为有机弱酸或弱碱，其酸式结构和碱式结构具有不同的颜色。HIn====In-+H+（A色）（B色）7-2酸碱指示剂的主要特性7-2-1酸碱指示剂的离解平衡甲基橙7.2酸碱指示剂的主要特性碱式酸式酚酞碱式酸式作用原理碱式显示碱式色酸式显示酸式色KHIn指示剂常数酸碱指示剂的作用原理及变色范围酸碱指示剂的实际颜色由指示剂的酸式和碱式的相对浓度决定指示剂颜色的变化可以指示酸式和碱式的相对浓度，进而可以指示pH值的高低，从而确定滴定的终点当酸式的量远远大于碱式时，主要显示酸式色酸式色当碱