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涂料用醇酸树脂功能化技术研究进展
摘 要:本文主要对醇酸树脂进行了系统的分类及论述;对不同的醇酸树脂功能化技术方法进行了综述评论。总结了醇酸树脂在功能化上的技术研究进展及其发展趋势。
关键词:涂料 醇酸树脂 功能化技术 研究进展
有资料统计显示,现阶段,在我国的涂料业务范围之内,世界前十名的涂料大公司都占有一定的业务。其中,阿克苏?诺贝尔、罗门哈斯以及PPG等大型的涂料树脂企业在我国都有大规模的投资。现阶段,在涂料用合成树脂中,醇酸树脂用途最广、产量最大的树脂,它可以配制民用漆、工业漆,清漆、色漆以及自干漆、烘漆,它的生产在涂料工业中具有十分重要的作用,占据着关键地位,其开发符合社会发展趋势,满足了可持续发展的需要。
一 、涂料用醇酸树脂技术发展概况
在上世纪90年代,借助于一些科技手段,我国的涂料品种结构发生本质变化,其中合成树脂涂料的占有比为市场份额的60%,在本世纪,其占有比又提升了20%,已经接近工业发达国家,我国的涂料用树脂行业进入了高速发展的快车道。另外,自2006年,我国社会经济飞速发展,房地产、船舶等行业也出现了长足的发展,进而推动了我国的涂料行业,每年大约以10%的速度迅速增长[1]。如同一个传送带,涂料产销量的加大也引起了涂料用树脂的产销量加大。这一切都是归根于我国科学技术的进步,不断提升了人们的生活水平,传统涂料已经不能够满足人们的要求,各种功能性涂料的研究逐步受到了人们的关注。这些功能性涂料借助于物理或者是化学的手段,通过对涂料的基料进行改性,帮助其实现一些特定的功能。且涂料用树脂属于一种成膜物质,决定着涂料的力学和化学性能。
然而,在涂料用合成树脂中,醇酸树脂属于一种用途最广、产量最大的树脂,它的生产在涂料工业中具有十分重要的作用,占据着关键地位。1927年通用电器公司的Kienle[2]对多元醇与多元酸合成的聚酯作了重大的改进,即在聚酯的成分中增加了脂肪酸。他将此种聚酯取名为醇酸。从此醇酸树脂在涂料工业中得到了应用,奠定了地位。化学工业的大发展,特别是以催化氧化法生产苯二甲酸酐的出现,为醇酸树脂的发展提供了价廉而充沛的关键性原料[3]。Roy Kienle申请专利但被拒绝,从1920年醇酸技术不能成为专利。虽然如此,但人们对醇酸树脂技术的研究开发并没有就此停止,醇酸树脂技术依然继续发展。现在的中国广东有个别厂家通过特殊工艺直接把季戊四醇直接应用于聚氨酯合成,既提高性能又降低成本,也算是醇酸树脂技术的另类的发展。
二、涂料用醇酸树脂技术的进展
1.醇酸树脂的分类
关于合成醇酸树脂的技术划分,如果按照醇酸树脂的合成原料的不同,其主要有(油类)醇解法和脂肪酸法这两种方法;如果按照醇酸树脂的合成工艺的不同,其主要有溶剂法和熔融法这两种方法。一般情况下,熔融法主要用于聚酯合成。此种方法生产出来的产品色深、结构不均匀,出现严重的批次性能差别大等问题,而且在生产过程中,工艺操作复杂,增加了生产难度[4]。基本已被弃之不用。现在常采用溶剂法生产醇酸树脂。其主要的操作原理是往反应体系加入一定量溶剂比如二甲苯等溶剂利用其与水共沸带出酯化水,经分水器装置使得油水分离,溶剂回到体系推动酯化反应向正方向进行,直至反应终点[5]。其中,关于醇解法和脂肪酸法的优缺点对比,如下表1所示。
2.实现醇酸树脂水溶性常用方法介绍
现阶段,实现水溶性常用的方法有两种:第一,利用乳化剂的亲水性和亲油性,调节乳化剂的亲水亲油值,帮助涂料实现水溶性;第二,利用丙烯酸接枝,使得涂料聚合物具有亲水的羟基。其中,有研究者发现成膜树脂既可以独立作为涂料,其具有自氧化干燥交联成膜的功能。而且对于醇酸树脂来说,其不同干性油的短、中、长油度,均具有自干性。通常情况下,中、长油度的醇酸树脂应用最为广泛。人们常利用醇酸树脂的自干性来配制清漆和色漆。从另一方面来讲,醇酸树脂作为羟基组分,能够和其他的固化剂发生交联反应成膜。运用此种方法形成的醇酸树脂属于短、中不干性油醇酸树脂。通常情况下,被人们广泛应用于蓖麻油、月桂酸以及椰子油等的合成原料。有研究者表明,这类醇酸树脂体系均含有氨基烘漆,它是一种同氨基树脂配制而成的醇酸,以及双组分聚氨酯漆,它是一种同多异氰酸酯配制而成的醇酸[6]。
3.几种不同的醇酸树脂技术介绍
为了进一步提高醇酸树脂的性能,研究者对其进行了各种改性工作,主要通过物理以及化学这两种方法实现改性。其中改性效果最为显著的是丙烯酸树脂、苯乙烯以及有机硅树脂等。而且近年来研究者强化了对聚氨酯的研究,聚氨酯改性醇酸树脂的研究也日趋成熟。
3.1丙烯酸改性醇酸树脂
研究表明,丙烯酸改性通常有两种方法:第一,Diels-Alder反应:丙烯酸类单体以及醇酸预聚物中油脂发生反
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