06酸碱之四.pptVIP

期中考试通知 时间：4月14日（星期六）上午8:00-10:00 地点：化学楼101大教室 要求：自带计算器，学生证 按指定学号顺序隔列就座 注意： 下次课（4月9日）第一节上习题课，自愿参加。第二节课在教室答疑。 (今天请学号末位为0-4号的同学交作业） 指示剂的变色范围 HIn H+ + In- [In-]/[HIn] = Ka/[H+] 理论上：pH pKa + 1 碱型色 pH pKa – 1 酸型色 pKa - 1 pH pKa + 1 混合色 实际使用的指示剂变色范围可能不刚好为 2个pH单位。若对酸碱型的敏感度一样，则指示剂的变色点仍为pKa，变色间隔为pKa ? m。若敏感度不同，则依据实测结果。 一元弱酸(碱)及其与强酸(碱)混合物的滴定曲线总结 (1) 计算终点误差 Kt = Ka/Kw = 10-4.76+14.0 = 109.24 则 lg(csp ·Kt )= 7.9 若?pH = ±0.3, Et = ± 0.02% (2) 计算突跃范围： pHsp± ?pH 若 Et = 0.1% lg(csp·Kt) = -1.3 + 9.24 = 7.9 得 ?pH = 1.0 ∵ pHsp= 8.7 ? 突跃范围：pH 7.7－9.7 (3) 判断酸碱滴定的可行性 误差公式中csp·Kt的含义: 2. 多元弱酸分步滴定误差公式 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸足够强, c·Ka1≥10-8 ?lgKa足够大, 若?pH=±0.3, 允许Et=±0.5%, 则需 ?lgKa≥5 NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 HCl滴定Na3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pKb3(11.84) pKb2(6.79) pKb1(1.68) pHsp1= 4.7 pHsp2= 9.7 HCl 滴定0.10 mol·L-1 Na2CO3 指示剂的选择 Na2CO3 (H2CO3:pKa1=6.38, pKa2=10.25) pKb1=3.75 pKb2=7.62 CO32- HCO3- H2CO3 c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则浪费! 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制: 用市售HCl(12 mol·L-1), HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: 1. Na2CO3, 270-300℃烘1hr, MO 或 MR+溴甲酚绿(△); 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O 2NaH2BO3+2H3BO3), 60%相对湿度保存, 防失水. pHsp=5.1, MR. 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3 份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样. CO2对酸碱滴定的影响 NaOH试剂中或水中含CO2