3.分离富集.pptVIP

分离与富集分离与富集的必要性 试样中待测定的元素含量低于方法的检出限 试样中存在难以掩蔽的干扰元素；(废水中CN-) 试样的基体效应比较显著；(海水中Cd等) 基体元素的毒性或放射性很强，或价格太昂贵； 试样中待测元素的分布很不均匀；(Au) 没有合适的用于校正的标准参考物质； 试样的化学和物理性质不适于直接测定。 分离与富集的主要特点 能降低测定下限1～3个数量级 方法的精密度和准确度都有增加； 消除基体效应的影响； 参比标准可用单一材料； 有助于取样的均匀性； 有时亦可扩大测定组分的数目； 所需试剂必须是高纯；有时还需要特殊的设备；还可能由于操作的复杂而增大了玷污或损失的机会 分离、富集技术的评价方法 待测物质的回收率 RT＝QT/Q0T×100（％） 回收率在90～110%之间是可以接受的。待测元素的含量太低时，回收率在80～120% 之间也被容许。 痕量元素的富集系数（F）(海水中Cu ) F= (QT/Q0T)/( Qm/Q0M) = RT/Rm 式中. Qm与Q0M分别为富集前与富集后基体的量, Rm为基体提取率。在大多数无机痕量分析中富集系数达102 ~104 也就足够了。 不易沾污 操作的简易性 分离技术分类 分离基础 分离技术 粒子大小 过滤,层析,排阻色谱 质量和密度 离心 物态变化 蒸馏,重结晶,升华 化学形态变化 沉淀, 离子交换,挥发,电沉积 二相间的分配系数 萃取, 色谱 带电粒子在电场中 毛细管电泳 运动速度不同 带电粒子在磁场中 质谱 运动速度不同 液-液萃取 原理 溶质在两种互不相溶的溶剂中溶解度不同 用途 用于从反应物中分离出欲制取的某种有机物 从天然物中提取有机物 通过加入萃取剂，也可将水相中无机离子选择性萃取到有机相 萃取分离的基本参数1. 分配系数 KD = [A]有 / [ 水 分配比 D = [A总] 有/ [ A总] 水 只有在溶质在两相中存在形式相同的简单体系中，分配比D才等于分配系数KD。 溶质在两相中存在形式不相时，分配比D 不等于分配系数KD。 络离子的影响 pH的影响 形成络离子对D的影响 碘在二氯化碳和水中分配时，如果溶液中有I-存在，I2和I-形成络离子I-3：I-+ I2 = I-3 Kf = [ I-3] / [ I2] [ I-] I2 在二相中的分配系数KD = [I2]有 / [ I2]水 分配比D等于： D = [I2]有 /{ [ I2]水 + [ I-3]水 } = KD/{ 1 + Kf [ I-]} [ I-]=0 时， D= KD [ I-] 0 时， D KD, 由于形成的I-3 溶于水 当Kt [I-] 》1 时，D = KD / Kf [I-] = K’ / [I-] pH的影响 醋酸在苯和水中的分配平衡可表示为： CH3COOH水= CH3COOH有 KD = [CH3COOH]有 / [CH3COOH]水 醋酸在水溶液中存在着电离过程： CH3COOH水= CH3COO- 十H+ Ki = [CH3COO-] [H+] / [CH3COOH水] 而醋酸在苯中又部分地聚合成二聚体 2 CH3COOH有 = (CH3COOH) 2有 Kp = [CH3COOH2]有/[ CH3COOH]有2 如不考虑形成二聚体,则有机酸pH与D的关系为: D= KD /（1+Ka / [H+]） 乙酸 Ka ~= 10-5 在二相中的 KD = 10 pH = 8 D = 10/（ 1+1000）= 0.01 pH = 4 D = 10/（ 1+0.1)= 9 应用: 苯甲酸与乙醇反应生成苯甲酸乙酯,通过四氯化碳萃取分离苯甲酸,乙醇(水溶)和产物苯甲酸乙酯 (加Na2CO3调pH) 控制pH分离有机物 焦油废水中酚的分离 先将试样的pH值调节到12，这时酚成酚钠，以离子状态存在于废水溶液中，用四氯化碳萃取分离油分后，再调节废水溶液的pH为5，以四氯化碳萃取酚。 羧酸、酚、胺和酮混合试样中各种组分的分离 加入弱碱性的NaHCO3水溶液，以乙醚萃取。羧酸成钠盐留于水相，其余三种组分都被萃取进入乙醚层。然后在乙醚层中加入强碱性的NaOH溶液，这时酚成酚钠进入水相，其余两种组分留于乙醚层中，再在乙醚层中加盐酸溶液，胺形成胺盐进入水相，酮仍留于乙醚层中，于是四种组分得以分离。 pH影响色谱的保留时间 分配色谱：是利用各个被分离组分在固定相和流动相两相间分配系数的不同来进