chap03 酸碱反应和沉淀反应.pptVIP

20 第三章 酸碱反应和沉淀反应 化学平衡及其移动原理的应用 本章的要求 掌握弱电解质的解离平衡及移动规律，并能进行有关计算 掌握盐类水解平衡及移动规律，并能计算简单体系pH值 掌握溶度积规则及有关计算。 了解沉淀反应的应用及沉淀溶解和转化的方法 3.1 水的解离反应和溶液的酸碱度 水的离子积 水的自偶解离：H2O(l)=H+(aq)+OH-(aq) Kw?={c(H+)/c?}{c(OH-)/c?}=1.0?1014 Kw?与温度有关。未加说明的情况下，都认为是298K。 pH和pOH pH=-lg(c(H+)/c?)，pOH=-lg(c(OH-)/c?)=14-pH 酸性的标志是pHpOH?pH7 溶液酸碱性的测定 酸碱指示剂 有色的有机弱酸或弱碱，其颜色会在一定的pH值范围内保持，从而粗略确定溶液的pH值 变色范围 甲基橙 酚酞 pH试纸 酸度计 3.2 弱电解质的解离反应 解离平衡 Arrhenius电离理论：弱电解质在水中部分解离 HA(aq) = H+(aq) + A-(aq) 解离常数 弱酸解离常数以 表示，弱碱以 表示 有时候以pK表述。pK=-lg(K) 解离度? i) K和?的关系：稀释定律 HA(aq) = H+(aq) + A-(aq) 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c-c? c? c? 稀释定律：在一定温度下，弱电解质的解离度随着溶液的稀释而增大（c?，??） H+浓度和pH计算 例：计算0.10mol?dm-3的HOAc溶液的pH值和解离度? 解： H+浓度和pH计算 例：计算1.0?10-5mol?dm-3的HOAc溶液的pH值和解离度? 解： H+浓度和pH计算 例：计算0.010mol?dm-3的NH3?H2O溶液的pH值和解离度? 解： ii) 多元弱电解质解离平衡 特点：分步进行，同时平衡 [H+]和pH计算 例：常温常压下H2S的溶解度约为0.10mol?dm-3，计算此溶液中各种物质的浓度 解： [H+]和pH计算 例：将上述溶液与浓度0.020mol?dm-3的HCl溶液等体积混合，计算混合液的[H+]、[HS-]和[S2-] 解： iii) 解离平衡的移动 总原则：化学平衡Le Chatelier原理 HA(aq) = H+(aq) + A-(aq) 温度 一般弱电解质解离为吸热过程，T升高?增加 浓度 稀释/浓缩：稀释定律 增加[HA]：稀释定律 增加[H+]、[A-]：同离子效应 同离子效应 HA(aq) = H+(aq) + A-(aq) 在溶液中加入NaA，溶液中[A-]大大增加，平衡向左移动，降低了HA的解离度。 向弱电解质中加入具有相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质后，解离平衡发生移动，弱电解质解离度降低，称为同离子效应 同离子效应 例：在0.10mol?dm-3的HOAc溶液中加入固体NaOAc，使NaOAc的浓度达到0.10mol?dm-3，求该溶液pH值（忽略体积变化） 解： 设平衡时[H+]为xmol?dm-3 HOAc = H+ + OAc- 起始浓度 0.10 0 0.10 平衡浓度 0.10-x x 0.10+x 根据平衡关系，有 iv) 缓冲溶液 例：某混合液含HOAc和NaOAc均为0.1mol·dm-3 (1) 计算此混合液的pH (2) 取此混合液1dm3加入10.0mmolHCl，pH改变多少？ (3) 取此混合液1dm3加入10.0mmolNaOH，pH改变多少？ (4) 向1dm3纯水中加入同样量的HCl和NaOH结果如何？ 以上均忽略溶液体积变化 解： (1) 混合液的pH值 pH=4.74（参见上例） (2) 加入HCl后 1.0dm3溶液中含有HOAc和OAc-均为0.1mol，加入10.0mmol HCl后，将消耗10.0mmol OAc-，同时生成10.0mmolHOAc 初始[HOAc]=0.11mol?dm-3，[OAc-]=0.09mol?dm-3 设平衡时[H+]=xmol?dm-3，有 pH仅变化0.08 (3) 加入NaOH后 与前一问方法相同，NaOH消耗HOAc生成OAc-，初始[HOAc]=0.09mol?dm-3， [OAc-]=0.11mol?dm-3 设[H+]=ymol?dm-3，有 pH仅变化0.09 (4) 在纯水中加HCl和NaOH 纯水pH=7 加入HCl后，[H+]=0.01mol?dm-3，pH=2 变化5个单位 加入NaOH后，[OH-]=0.01mol?dm-3，pOH=2，pH=12 也变化5个单位 缓冲溶液 实验事实 向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或碱，pH值会发生显著变化 向HO