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微库仑法测定苯产品中硫含量 的影响因素 微库仑法测定苯产品中硫含量的影响因素 摘要： 本文主要是针对用微库仑法测定苯产品中含硫量低于1.0mg/kg的样品时，由于各种因素的影响，较难得到准确的测定结果。针对这些实际工作中存在的问题，以RPA-200 型库仑仪为例，分析讨论了各种因素对转化率的影响方式及解决的方法，从而实现微硫分析的快速与准确。 关键词：微库仑 偏压 滴定池 电解液 前 言 随着石油和化学工业的发展和对环境保护的日益重视，我国对石油产品和一些有机化合物中的硫含量做出了限制。因为化工产品中硫含量过高，会对金属设备产生腐蚀，并造成催化剂中毒，硫燃烧后生成的SO2 会污染空气，是形成酸雨、酸雾的主要原因。分析硫及其化合物的方法有许多，在石油产品硫含量分析技术中，微库仑分析由于其特有的选择性、灵敏度和精密度，越来越广泛地被应用。 1.问题的提出 利用微库仑分析技术测定化工产品中大于1.0mg/kg 的硫含量时具有快速、简便和准确的优点，但是当样品含硫量低于1.0mg/kg 时，要快速得到准确的分析结果，则必须要充分研究各种影响因素，选择合适的分析测试条件。硫含量直接关系到设备的安全性能和产品的质量，要确保微硫分析的准确性，提高分析测试速度，就必须保证能尽快得到符合要求的稳定的转化率，。由于影响硫转化率的因素很多，因而有必要对整个微量硫测定过程进行分析研究，找出影响微硫分析转化率的各种因素及消除方法，从而提高微硫分析的快速性，确保准确性。那么如何才能保证转化率在较短的时间内达到要求的范围之内呢？根据工作中的实际情况，结合自己的体会，现以RPA-200 型库仑仪为例，探讨使用微库仑测定样品中硫含量低于1.0mg/kg时的常见问题。 2.问题的讨论 2．1　滴定池的影响 首先，要注意滴定池的安装，两个铂片位置要平行。需要时铂片可作以下处理：将铂片放在火焰的外焰中灼烧至暗红色（注意：不要烧电极的玻璃部位，防止炸裂），冷至室温，用去离子水冲净待用。经过处理的电极，灵敏度提高，噪声减小。另外，滴定池是整个仪器的心脏，在补充电解液时要注意侧臂应无气泡，池内电解液装填高度要适宜，液面保持在铂片上方5mm左右的位置为宜。电解液液面过高会使测试过程的灵敏度降低，导致转化率偏低。而液面过低，则有可能由于气流而使铂电极外露影响分析测定。当实验完毕后，应该用新鲜的电解液充分洗涤池体和电极，然后加入新鲜电解液,使电极保持在新鲜电解液中。 2．2 电解液的影响 电解液要经常配制，保持新鲜。因为电解液搁置时间太长，造成平衡电压不稳，这样在测定微量样品时会因灵敏度太低而无法检出。试验中还发现，由于配制电解液所采用的蒸馏水水质不好，造成转化率偏低甚至无法测定。此时一般需重新选择实验用水，以保证可以达到使用偏压的要求。配制好的电解液要保存在带有严密塞子的棕色瓶中，储存于阴暗凉爽处。 3 气体流速的影响 在库仑分析中，一般用氮气作载气，氧气为反应气。因此，氧分压的影响是不容忽视的。在确保燃烧完全的前提下，尽可能采用较小的氧分压，从而可以得到符合要求的转化率（见图1）。但是氧分压不能太低，否则会造成样品燃烧不完全，而产生积碳影响测试结果。 表1：不同气体流速的影响 工作参数：偏压 155mV 增益：150 电阻：6kΩ 标样含量：1.0ng/uL 进样体积：8.00uL N2 ml/min O2 ml/min 转化率% 1 2 3 70 60 102 101 102 60 60 77 79 80 50 60 无响应 另外注意：在调试氧分压时，应遵循尽量保持氧气的流速不变，适当的增加或减少载气流速的原则。但是，载气流速不能低于氧气的流速，否则会造成积分无响应而无法测试。 2．4 　裂解管污染的影响 石英裂解管使用较长时间后管内壁会产生积碳和蚀斑，造成管内壁粗糙，导致吸附燃烧物，影响硫的转化率。同时由于分析班组有密切配合工艺操作的职责，当工艺操作异常时，样品中硫含量忽大忽小，对仪器的稳定操作有很大的影响。被污染的裂解管在分析低含量样品时，灵敏度降低，信号减小，仪器不稳定，有时会出现很大的怪峰，有时甚至无响应。此时需要对裂解管进行处理，那么该如何处理呢？方法是：将氧气管与氮气管反接，反烧一定时间，一般均能达到很好的效果。若还不能得到正确的响应值则需要更换裂解管。 2．5 偏压的影响 在测试硫转化率的过程中，偏压的影响至关重要。当一切准备就绪后，平衡电解偏压使仪器处于自动调节至稳定状态，这需要较长时间，不过如果时间允许尽可能使偏压自动调节到稳定状态，否则易造成基线漂移。由于不同时期配制的电解液其最佳偏压值会有所不同，可根据实际情