济南大学 分析化学课件 配位滴定4.pptVIP

影响络合滴定突跃大小的主要因素 取负对数，得到 可见，Et与 有关 例: 在pH=10 .00的氨性缓冲液中，以铬黑T作指示剂，用0.02000mol·L-1EDTA滴定0.02000 mol·L-1Zn2+，终点时游离氨的浓度为0.20 mol·L-1。计算终点误差。 pZn’ep=pZnt－lgαZn=12.2－6.68=5.52 P133.9 浓度均为1.0×10-2 mol/L Zn2+、Cd2+混合溶液中,加入过量KI,使终点时游离I-浓度为1 mol/L,在pH=5.0时,以二甲酚橙作指示剂,用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+,计算终点误差。 =1+102.1×1.0+103.4×1.02+104.5×1.03+105.4×1.04=105.46 XO: pH=5.0时， 金属离子滴定的最高酸度、最低酸度仅考虑了金属离子滴定的完全程度，没有考虑指示剂的问题。而酸度影响指示剂的变色点。 例：以铬黑T为指示剂，以0.010 mol·L-1EDTA滴定0. 010 mol·L-1 Mg2+溶液。若要求Et≤0.1%，问：①应控制pH在什么范围？②最佳pH为多少？ * 第三章 配位滴定法（络合滴定法） OH- M(OH) …. M(OH)n L ML …. MLn HY …. H6Y H+ N+ NY M(OH)Y H+ OH- MHY 主反应 副反应 这些副反应都将影响主反应的进行程度 ? Y= ? Y（H）+ ? Y（N）-1 lgK?MY=lgKMY－lg?Y－lg?M 指示剂理论变色范围: 理论变色点: 若金属离子还有副反应: 金属指示剂选择原则: 尽量使pM’ep与pM’sp一致 1．金属离子浓度的影响 cM越大，滴定曲线起点低，pM突跃就越大。 2．K’MY大小的影响 K’MY越大，反应越完全， pM突跃就越大。 反应的酸度 检验方法 滴定条件 一、终点误差 定义：由于滴定终点pMep与化学计量点pMsp不完全 一致所引起的误差 若终点恰好在化学计量点： [M’]ep [Y’]ep 若终点在化学计量点之前： [M’]ep [Y’]ep 若终点在化学计量点之后： [M’]ep[Y’]ep 设终点在化学计量点之后： [Y’]ep来自 过量的Y MY离解的Y,其值=[M’]ep ∴[Y]过量= [Y’]ep–[M’]ep = §7 配位滴定终点误差 设: △pM’=pM’ep-pM’sp 同理得 [Y’]ep=[Y’]sp·10-△pY’ (2) 根据定义： [Y’]ep,[M’]ep不易计算，进行处理 但△pY’不易计算，找出△pY’与△pM’之间关系 §7 配位滴定终点误差 [M’]ep=[M’]sp·10-△pM’ (1) §7 配位滴定终点误差 化学计量点与终点非常接近，且[MY]sp [MY]ep ≈ §7 配位滴定终点误差 [M’]sp [Y’]sp = [M’]ep=[M’]sp·10-△pM’ §7 配位滴定终点误差 林邦误差公式 K’MY↗ → Et↘ cMsp↗ → Et↘ ΔpM’↗ → Et ↗ 大多数的金属离子都能与EDTA作用生成配合物， K’MY越大，反应越完全。 问题： K’MY 要多大，才可以应用于滴定分析中？ §7 配位滴定终点误差 ΔpM’ cMsp K’MY 二、准确滴定的判别式 当终点与计量点一致ΔpM=0, Et=0。 §7 配位滴定终点误差 但一般指示剂目测终点仍会有0.2~0.5pM单位出入 即(ΔpM’)min=0.2, 滴定分析要求Et≤0.1% 或书上cMspK’MY≥106 准确滴定的判据： §7 配位滴定终点误差 如: △pM=0.2，Et＝±0.3％时 注意： 当ΔpM’改变，Et改变时，对cMK’MY要求也相应改变 ΔpM’↗、 Et↗ → cMK’MY↘ §7 配位滴定终点误差 例题：若K’MY=1010，ΔpM’=0.2，要求Et≤0.1，问被测金属离子的浓度应多大 解： ΔpM’=0.2，Et≤0.1时 如此稀的溶液还能准确滴定，这是酸碱滴定所远不能及的 §7 配位滴定终点误差 原因：K’MY大 配位滴定常能准确滴定很稀的溶液 Zn + Y = ZnY H+ OH-