离子液体湿法催化酸性气体的功能1.docVIP

离子液体湿法催化酸性气体的功能化 设计与调控规律 摘要：提出离子液体湿法催化酸性气体研究新思路。从离子液体是阴、阳离子组合的特殊熔融盐的结构出发，通过离子液体的功能化结构设计，赋予离子液体特定的气体吸收和催化双活性中心，在离子液体中直接湿法催化酸性气体H2S、SO2及NOx，由此，发展创新的脱硫脱硝工艺，既实现酸性气体的无害化净化，同时达到废物资源化的双重目的。 关键词：离子液体；酸性气体；金属化合物；湿法催化；脱硫脱硝 通常酸性气体包括CO2、SO2、H2S、NOx、HCl、HCN、Cl2等主要大气污染物，其中当前影响最广、研究最多的酸性气体是CO2、SO2、H2S、NOx四种气体。它们的来源十分广泛，不仅普遍产生于石油化学工业的炼厂气、焦化厂的焦炉煤气及天然气等能源及化工行业[1-2]，而且有害废弃物和城市固体废弃物（垃圾）的焚烧、生物气以及有机废水生物处理末端尾气的影响也日趋严重[3]。由此，人类活动尤其工业生产排放的大量CO2气体引起的温室气体效应，以及SO2及NOx等气体所导致的酸雨对自然环境的极大破坏等现象使人类自身的发展与生存面临严峻的挑战。走可持续发展的工业化道路与自然环境和谐共存成为广大科研工作者的极具挑战性的研究课题，发展新思维和新技术成为解决问题的关键。本文章针对现有脱硫脱硝工艺的关键问题，结合离子液体的独特物化特性，从分子结构设计角度，构建功能化离子液体， 在现有的研究成果的基础上，提出离子液体湿法催化酸性气体设想，以期发展新的脱硫脱硝理论和新工艺，拓宽工业酸性废气处理范围和提高净化效率。 １ 催化脱硫脱硝工艺 除CO2气体之外，H2S、SO2及NOx均具有一定的氧化还原能力，采用选择性催化技术进行处理有如下优点：（1）H2S和SO2转化为硫磺单质，便于储存、运输和通过反应制备所需的化学品，避免了胺法吸收再生过程中的高耗能和吸收液浓度较低及石灰水法的低品位产物CaSO4废物二次污染的缺点；（2）NOx直接转化为无害的氮气，避免了进一步氨化和硝化的问题[4]。实现选择性催化，其中催化剂及其反应条件是关键[5]。 1．1　催化氧化反应 H2S气体具有较强的还原性，无论是湿法或干法均可以催化氧化将H2S气体转化为硫磺单质。常见的湿法氧化有蒽醌二磺酸钠（ADA）法、酞菁钴磺酸盐（PDS）法及Fe3+溶液氧化法等。其共同点就是能够在常温较温和的条件下直接催化氧化H2S气体，然后较容易地在空气氛中被氧气氧化再生。以PDS为代表的有机金属配合物脱硫剂，不仅具有催化氧化功能，而且具有富氧功能,促进氧化反应的进行。与只能在低温条件下的湿法脱硫相比较，干法催化氧化需要满足一定的温度和压力条件才能获得高的脱硫效率，所采用的催化剂主要是金属氧化物[6-8]，表１列出了高温条件下的脱硫剂。所选择的金属氧化不同，或其担载载体不同，其脱硫效率及所承受的反应温度均有较大的差别。 1.2 催化还原反应 与H2S气体不同的是，SO2及NOx需通过催化还原反应才能转化为硫磺单质和对环境无副作用的N2。一般情况下，以金属氧化物或贵金属负载的金属氧化物为催化剂， 以H2、CO、NH3或CH4为还原剂，通过干法在较高温度条件下发生还原反应[9-10]。也有以金属硫化物为催化剂研究SO2 催化还原直接转化为硫磺单质的，但研究相对较少。 例如，典型的CLaus法就是以金属氧化物为催化剂，将SO2 部分还原为H2S，然后两者相互反应再转化为硫磺单质。但是，由于过程工艺控制问题，CLaus工艺的尾气中仍含有一定量的未处理SO2气体。 由于SO2及NOx经常相伴产生， 自20世纪70年代以来，SO2及NOx与还原剂共同反应同时实现转化的研究一直受到广泛关注[11-12]。尽管NOx的催化还原研究取得了积极的研究成果，但是复杂的反应机理与过程工艺成为提高催化还原脱硝效率的关键问题。 1.3 酸性气体催化转化的问题 环境催化与工业催化均是通过催化反应实现化合物的有效转化，但环境催化最大的不同是反应原料组分的复杂性和含量的不确定性。不同的生产流程或工艺段所排放的酸性废气的组成存在很大的差别，并且，同样组分由于酸性废气的来源不同其含量也显著不同。由此，同样的催化反应工艺因不同来源的酸性废气导致处理效果迥异。 一般情况下，湿法可以在温度不高的温和条件下处理含量高且气流量大的酸性废气，属粗脱硫，而干法可以适应很宽温度范围内的酸性废气的处理，处理精度高。但上述工艺经常与实际生产相矛盾，如煤化工生产过程的高温煤气需要高温脱硫，但是高炉煤气的大气量很容易造成干法高温脱硫剂结块，且高温条件容易造成固体催化剂粉化，结果尽管固体脱硫剂具有高效的脱硫效率（表１），但目前不曾有干法高温煤气化脱硫的应用实例。由此，需要采用湿法处理大量的煤气化脱硫。然而湿法氧化脱硫剂一般由水溶液配制而