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表面活性剂的重要作用 不同聚集状态,即不同相的物质相互接触,形成相与相的分界面,我们称之为“界面”。 按照气相、液相、固相两两组合形式的不同,界面可分为五种类型 : 液/气、液/液、液/固、固/气、固/固 由于人眼通常看不见气相,所以,常把液/气、固/气的界面称做表面。 通常把沿着与表面相切的方向,垂直作用于液体表面上任一单位长度的表面紧缩力,简称为表面张力。液体的表面张力是液体的基本物理性质之一,它的许多特性都与表面张力有关。 把能使溶剂的表面张力降低的性质称为表面活性;而把具有表面活性,加入很少量即能显著降低溶剂(一般为水)的表面张力,改变体系界面状态的物质称为表面活性剂。 一类羧酸盐型阴离子表面活性剂。 肥皂是历史悠久产量较大的一种阴离子表面活性剂产品,其化学式为RCOOM(R为C8~C22烃基;M为Na,K,NH4,一般为Na)。 肥皂是以天然动、植物油脂与碱的水溶液加热起皂化反应制得的。其化学反应式为: 工业制皂的方法: 盐析法 中和法 直接法 从原理上讲盐析法和直接法都是油脂皂化法。国内目前普遍采用盐析法,国外先进的制皂工艺采用中和法和连续皂化法。 沸煮盐析法制皂工艺流程 Young方程(杨氏方程): l s g A N M ? ?s-l ?s-g ? l-g 接触角θ越小,润湿和渗透作用越好; θ90不润湿 θ90润湿 θ=0铺展 这种借助表面活性剂来润湿物体的作用叫 润湿作用。 在固体表面发生定向吸附 这种能使液体湿润或能加速固体表面湿润的表面活性剂叫做湿润剂。 润湿方面的应用 1 矿物的泡沫浮选 2 金属的防锈、缓蚀 3 织物的防水、防油处理 4 农药中的应用 4.4 表面活性剂在固/液界面的吸附及其作用 4 固体分散及表面活性剂的分散作用 4.4 表面活性剂在固/液界面的吸附及其作用 5 表面活性剂与洗涤作用 2 亲水亲油平衡值及其利用 3 相转变温度与乳化剂的选择 5 表面活性剂化学结构与化学稳定性 6 表面活性剂的生物活性 7 表面活性剂在溶液中的协同效应 4 表面活性剂化学结构域生物降解性 1 表面活性剂的溶解性及对应用的影响 4.5 表面活性剂的其他性质及其应用意义 表面活性剂都是两亲分子,由于亲水和亲油基团的不同,很难用相同的单位来衡量,所以1949年,Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性剂的亲水性和亲油性的相对大小。 规定:石蜡无亲水基,所以HLB=0;油酸的HLB值为1; 聚乙二醇,全部是亲水基,HLB=20;十二烷基硫酸 钠为40。 其余非离子型表面活性剂的HLB值介于1~20之间;离子型的表面活性剂的HLB值在1~40之间。 表面活性剂的亲水亲油平衡(HLB) 一、HLB值的概念 阴、阳离子型表面活性剂的HLB值在1~40之间, 非离子型表面活性剂的HLB值在1—20之间. 见表 0 1 20 40 HLB值 石 蜡 油 酸 油酸钾 十二烷基硫酸钠 HLB值获得方法有实验法和计算法两种,后者较为方便。HLB值没有绝对值,它是相对于某个标准所得的值。 二、HLB值的计算 1. 估算法 8~10 10~13 13以上 稳定的乳状分散体 半透明至透明分散体 透明溶液(完全溶解) 1~3 3~6 6~8 不分散 分散不好 强烈搅拌后可得乳状分散体 HLB值范围 表活剂在水中的形状 HLB值范围 表活剂在水中的形状 12~15 13~15 15~18 润湿剂 洗涤剂 增溶剂 1~3 3~6 8~18 消泡剂 W/O型乳化剂 O/W型乳化剂 HLB值范围 主要用途 HLB值范围 主要用途 HLB值的估计范围 不同用途表面活性剂的HLB值范围 2. 基团数法 -0.475 -0.475 -0.475 -0.475 -0.870 -0.870 -1.662 -0.15 -0.15 -0.15 —CH— —CH2— —CH3 —CH— —CF2— —CF3 苯环 —CH2CH2CH2O— 38.7 21.1 19.1 11.0 9.4 6.8 2.4 2.1 1.9 1.3 0.5 0.33 —SO4Na —COOK —COONa —SO3Na —N(叔胺) 酯(失水山梨醇环) 酯(自由) —COOH —OH(自由) —O— —OH(失水山梨醇环) —(—(CH2CH2O—)— 基数 亲由基 基数 亲水基
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