2011 第十四章 糖 2.pptVIP

本尼迪特（Benedict）试剂 本尼迪特试剂是斐林溶液的改良试剂，它与醛或醛（酮）糖反应也生成Cu2O红色沉淀。它由硫酸铜、柠檬酸钠和无水碳酸钠配置成的蓝色溶液，备用。避免斐林溶液的不便之处。 配置：173克柠檬酸钠和100克无水碳酸钠溶解于800毫升水中。再取17.3克结晶硫酸铜溶解在100毫升水中，慢慢将此溶液加入上述溶液中，最后用水稀释到1升，当溶液不澄清时可过滤之。 班氏试剂常用于尿糖的鉴定 （1）其配方与斐林试剂不一样，其配方为： ①400mL水中加85g柠檬酸钠和50g无水碳酸钠； ②50mL加热的水中加入8.5g无水硫酸铜。制成溶液； ③把溶液倒入柠檬酸钠-碳酸钠溶液中，边加边搅，如产生沉淀可滤去。 （2）其反应原理与斐林试剂略有差别。利用斐林试剂鉴定时，斐林试剂甲和斐林试剂乙直接反应生成Cu（OH）2，Cu（OH）2和可溶性还原糖反应产生砖红色沉淀。而班氏试剂中Cu（OH）2的产生却是这样的：柠檬酸钠和碳酸钠均为强碱弱酸盐，在水中它们均可水解产生OH-，与柠檬酸钠-碳酸钠溶液和CuSO4溶液混合时，Cu2+和OH-结合，生成Cu（OH）2，Cu（OH）2与葡萄糖中的醛基反应生成砖红色沉淀。 （3）两种试剂的保存方式不同。斐林试剂甲和斐林试剂乙可强烈产生Cu（OH）2，Cu（OH）2很容易沉淀析出，因此斐林试剂一般为现用现配；而班氏试剂的配方中，柠檬酸钠-碳酸钠为一对缓冲物质，产生的OH-数量有限，与CuSO4溶液混合后产生的浓度相对较低，不易析出，因此该试剂可长期保存。 (4）班氏试剂与斐林试剂只适用于还原性糖（如葡萄糖）的鉴定，不用于非还原性糖（如蔗糖）的鉴定。 当然，无论用班氏试剂还是斐林试剂，归根结底都是Cu（OH）2与醛基在沸水浴加热条件下反应而生成砖红色的Cu2O沉淀，两者反应现象一样，这就是二者的相同之处。 斐林试剂（Fehling试剂），也称斐林试液、菲林试剂，是一个常用的分析化学试剂。它由两个等体积的部分混合得到： 斐林试液A：由69.28g五水合硫酸铜溶于1L蒸馏水中得到； 斐林试液B：由346g四水合酒石酸钾钠和120g氢氧化钠溶于1L蒸馏水中得到。 斐林试剂主要用于区分可溶于水的醛和酮。醛由于具有还原性，在与斐林试剂混合并共热后，试剂中的铜(II)与酒石酸根的配离子可以被它所还原，生成砖红色的氧化亚铜(Cu2O)沉淀，同时醛被氧化为羧酸。 斐林试剂：由于A液和B液不能混合保存，所以配好后必须分装，使用时再等量混合，这样学生操作起来较麻烦。 与斐林试剂原理一样的班氏(Benedict氏)配制后可长久保存，使用起来比较方便。配制方法如下： 班氏试剂：无水硫酸铜1.74g(含水的硫酸铜也可以，用量2.72g)溶于100ml热水中，冷却后稀释至150ml。取柠檬酸钠173g，无水碳酸钠100g和600ml水共热，溶解后冷却并加水至850ml。再将冷却的150ml硫酸铜溶液倾入即可。 四. 单糖的反应 1. 还原反应 （NaBH4 或 H2/Ni） D–葡萄糖 山梨醇 山梨醇 甘露醇 D–果糖 2. 氧化反应 1). 碱性条件下的氧化 醛糖具有醛基（或半缩醛羟基），很容易被吐伦试剂、菲林试剂或本尼迪特试剂氧化。 吐伦试剂 菲林试剂 或 本尼迪特试剂 砖红 本尼迪特试剂是斐林溶液的改良试剂，它与醛或醛 （酮）糖反应也生成Cu2O红色沉淀。 它由硫酸铜、柠檬酸钠和无水碳酸钠配置成的蓝色溶液，备用。避免斐林溶液的不便之处。 斐林试剂是一个常用的分析化学试剂。 它由两个等体积的部分混合得到： 斐林试液A：硫酸铜的水溶液 斐林试液B：酒石酸钾钠和氢氧化钠水溶液 由于A液和B液不能混合保存，所以配好后必须分装，使用时再等量混合，这样学生操作起来较麻烦。 酮糖具有酮羰基，但在碱性条件下易转化为烯二醇中间体，它可异构化为醛式，所以酮糖也易被吐伦试剂、菲林试剂或本尼迪特试剂氧化。 还原性糖：可被吐伦试剂、菲林试剂氧化的糖。 呈负反应的糖为非还原性糖。 单糖均是还原性糖。 二糖中，麦芽糖，乳糖及纤维二糖是还原性糖。 而蔗糖是非还原性糖。三糖中的棉子糖也是非还原性糖。 多糖（纤维素、淀粉）也是非还原性糖。 还原性糖与非还原性糖： 含有半缩醛羟基的糖在平衡混合物中具有开链结构，可显示醛基的性质，一般均可被吐伦试剂、菲林试剂或本尼迪特试剂氧化。 当这种糖形成苷后失去了半缩醛羟基，而且在碱性溶液中不能变成醛糖或酮糖，所以不被氧化。但在酸性溶液中，苷不稳定能变成原来的醛糖或酮糖，所以苷在酸性溶液中也有变旋光现象。 对碱很稳定，不可能有游离的醛基，所以不被氧化。 2). 酸性条件下的氧化 ①. 溴水氧化 醛糖可被溴水氧化，而酮糖不被氧化。 ②. 硝酸氧化 醛糖可被稀硝酸氧化为糖二酸。