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不确定度评定实例 1标准溶液制备 用高纯金属镉制备成镉浓度为1000mg?L-1的标准溶液 测量程序 被测量 式中，?(Cd) — 标准溶液浓度（mg·L-1）； 1000 — 将mL换算成L的换算系数； m — 高纯金属的质量（mg）； P— 金属纯度（以质量分数表示）； V — 标准溶液体积（L）。 识别不确定度来源 不确定度及其数值 表1 不确定度分量的数值 详细讨论 步骤 1 步骤1 的目的是：说明什么是被测量，包括对标准溶 液制备的描述和数学模型的说明。 (1) 程 序 标准溶液的制备过程参见图1。每个步骤分别是： ① 根据制造商提供的方法，严格清除纯金属镉氧化 物污染。 ② 分别称量没有和装有高纯金属镉的100mL容量瓶。 所用天平的分辨力为0.05mg。 ③ 在容量瓶中加入w＝65%的硝酸1mL，以及加入3mL去离子水（正确称量至约100mg）。然后用去离子水定容至刻度并倒转容量瓶至少30次。 (2) 计 算 在本例中，被测量是标准溶液浓度，它取决于金 属镉的质量、纯度和溶解液体的体积。浓度由下 式给出： 式中，?(Cd) — 标准溶液浓度（mg·L-1）； 1000 — 将mL换算成L的换算系数； m — 高纯金属镉的质量（mg）； P— 金属镉的纯度（以质量分数表示）； V — 标准溶液体积（L）。 步骤 2 识别和分析不确定度来源 步骤2的目的是给出影响被测量之值的每个参数的所 有不确定度来源。 不确定度来源及其影响参见图2的因果图。 (1) 纯 度 P 金属镉的标准物质证书给出的浓度（99.99±0.01）%。 因此P＝0. 99 99±0.0001。该数值的可靠性由净化金属表 面的有效性决定。如果严格执行制造商规定的方法，金属 表面受金属氧化物污染引起的金属镉的纯度数值的变化， 可以忽略不计。 (2) 质 量 m 步骤2的第二步涉及金属镉的称量。配置100mL浓 度为1000mg·L-1的镉标准溶液，用配衡体称量法称得相 应的金属镉的质量m＝0.100 28g。 采用天平称量有3个不确定度来源：重复性(用A类 方法评定)，以及天平标度的可读性（数字分辨力）和 天平本身测量不准所产生的不确定度的贡献。 天平本身称量不准包括2个不确定度来源，即天平 灵敏度及其线性。对于使用同一台天平在一个很窄的范 围内进行2次称量，其质量差值灵敏度的变化可以忽略 不计。 (3) 体 积 V 容量瓶中的液体体积主要有3个不确定 度来源： ① 确定容量瓶内液体体积的不确定度； ② 定容至刻度 的变动性； ③ 容量瓶和液体的温度与校准容量瓶体 积时的温度不同引入的不确定度。 步骤 3 不确定度分量的定量分析 (1) 纯 度 P 标准物质证书给出的金属镉的纯度是： P＝0. 999 9±0.000 1 由于没有关于不确定度的其他说明，故假设为均匀分 布。其区间半宽度aP＝0.000 1，包含因子 因此，标准不确定度为： 采用相对标准不确定度表示： (2) 质量 m 高纯金属镉的质量m，采用分辨力为0.05mg，最大允 差为± 0.1mg电子天平测量。实际上是用配衡体称量法通 过2次称量给出的，即由一次回零(空瓶)称量所得： m ＝m总?m皮= m2 ? m1 式中， m皮＝m1 ； m总=m2 ； m皮 — 没有装金属镉时100mL容量瓶的质量（g）； m总 — 装有金属镉时100mL容量瓶的质量（g）。 (2) ① m1称量不确定度评定 m1称量不确定度来自3个方面：第一，称量的重复性， 可以通过10次重复测量，采用A类评定方法求出；第二， 由天平称量不准引入的的不确定度，按B类方法评定;第 三，天平标度的可读性（数字分辨力），按B类方法评定。 a. m1的测量重复性引入的标准不确定度分量uA(m1) 事先对质量m1进行n＝10次重复测量。注意，10次重 复测量的条件应与以后实际称量的情况应尽可能一致。