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四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展(续完).pdf
·4· 李小娟等 四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展(续完) 氟化工
四氟丙烯的制备路线及催化剂研究进展(续完)
虹z唐浩东1 瑛1 刘化章1 韩文锋1
李小娟1 朱 李
(1．浙江工业大学工业催化研究所，310032；
2．浙江省环境保护科学设计研究院，310007：杭州)
摘要叙述了四氟丙烯(HFO一1234)的不同的制备方法及相应的催化剂。并比较了他们各
自的优缺点。HFO一1234可以通过以四氟乙烯、四氯乙烯、氯乙烯、氟乙烯等C2烯烃为原
料，与CH4、CH3C1、CHCIF2、CF3Cl及CCh等C1氟氯化舍物催化耦舍制备四氟丙烯，此路线
原料成本低且来源广泛，但转化率和选择性有待于提高。C，烯烃．包括六氟丙烯、2一氯一
3，3，3一三氟丙烯、四氯丙烯等也可用于HFO一1234的合成。但相比于前述路线，原料成本偏
高。五氯丙烷、五氟丙烷、二氯三氟丙烷、四氟丙烷、六氟丙烷等也可以作为HFO一1234的
合成原料。作为常见的氟化工原料，这些化学品价廉易得，但生产步骤多，开发的重点是具
有高转化率和选择性的催化剂。并改善催化剂的寿命以适应工业化需求。
关键词四氟丙烯；催化剂；制冷剂；进展
文献标识码A DOI
中图分类号TQ222．4。23 10．3969／j．issn．1006—6829．2014．05．002
3饱和氟氯烃 应㈣。各催化剂的活性见表3。虽然催化剂活性较
高，但其寿命仍有待提高，例如Cr20，催化剂，反应
3．1 五氯丙烷
200
h后迅速失活。
五氯丙烷主要包括1，l，1，3，3一五氯丙烷(HCC一
表3 HCC一240fa氟化制备HCFC一1233zd
240fa，CCl3CH2CHCl2)、1，1，2，2，3一五氯丙烷(HCC一Tab
3 HCFC一1233zd HCC-240fafluorination
preparedby
240aa，CHCl2CCl2CH2C1)、2，2，3，3，3一五氯丙烷(HCC一
n(HF)／∥
反应 催化剂 ∥f，Ⅺy，文献
240ab，CH3CCl2CCl3)和1，1，1，2，3一五氯丙烷(HCC一 S％ ％
n(240fal℃MPa
240db，CCl3CHClCH2C1)。利用HCC一240fa可以经过
多步合成HFO一1234ze，而其他3种异构体可以作
为HFO一1234yf的合成原料。
由HCC一240fa合成HFO一1234ze主要包括以下
几个步骤：
(29)
CCl3CHCHCl2+HF_+CF3CH-一-CHCl，
CCl3CH2CHCIz+HF_CF3CH2CHF2，
(30)
CF3CH—CHCl+HF—，CF3CH2CHF2，(31
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