含pH敏感聚(4-乙烯基吡啶)的嵌段共聚物成核胶束化过程的NMR研究.pdfVIP

第7期 高分子学报 No．7 2008年7月 ACTApOIjⅥⅥERI(A洲ICA Jul．。2008 含pH敏感聚(4．乙烯基吡啶)的嵌段共聚物成核胶束化 过程的NMR研究* 何振平孙平川“ 熊德安马如江林海 史林启” (功能高分子材料教育部重点实验室南开大学高分子化学研究所天津300070 胶束化过程．在开始形成胶束时，吡啶环上氢原子的自旋．晶格弛豫时间(五)急剧减小．结果表明，PEGl．．．b． 束生成的信号．将两个嵌段共聚物各自制得胶束的溶液相混合，观测到了发生在高分子链间的2DNOE信号， 这表明所制得溶液中胶束与高分子链间有链交换的动态平衡． 关键词聚(4．乙烯基吡啶)，NMR，胶束 近年来，环境敏感的嵌段共聚物的胶束化在 范围． 药物控释、分子开关、催化等领域具有重要的潜在 1实验部分 应用前景[1“]．聚(4．乙烯基吡啶)(P4VP)由于其 对pH的敏感特性，受到科研工作者的广泛关 1．1样品与仪器 注【5叫¨．这些工作大都着重于通过调节溶液的pH 采用ATRP方法制备聚乙二醇．b．聚(禾乙烯 值(氢离子浓度)得到以P4VP链段为核的胶束， 丙烯酰胺)．6．聚(缸乙烯基吡啶)(PNIPAM岛．b． 一般认为当体系pH值大于P4VP的pK值(约 4．7)时，P4VP链变为不溶形成胶束的核，但P4VP H．NMR与GPC表征确认其组 P4Ⅵk)睁】，均通过1 的pH敏感特性本质上是其吡啶环的质子化，在 成． ： pK．附近pH值微小的改变，其质子化程度有很大 氘代水，氘代盐酸，氘代氢氧化钠均购自北化 的变化，故质子化程度更能准确的描述P4VP链崇熙公司；Varian 段在溶液中的状态，确定形成胶柬时的临界质子 射电镜(TEMT20ST，加速电压200kV，荷兰 化程度具有重要的应用价值．核磁共振(NMR)波 谱技术是获取分子间相互作用的有力手段，近年 来在大分子相互作用领域已经得到广泛应 (美国Coherent公司)，激光波长为514．5am． NOESY 1．2实验过程 用L12’13J，特别是由2D NMR技术可以获取 大分子体系中空间距离小于O．5nm的质子间相 互作用的信息，而利用自旋．晶格弛豫时间(乃)则 可以表征高分子在溶液中的运动能力． UCl溶液中，得到5．3 2D ms／mL的PNIPAM岛．b． 本实验综合运用1H NOESY及L等NMR 技术研究了聚乙二醇一b一聚(4一乙烯基吡啶)及聚P4Ⅵk溶液及4．8 液．在搅拌下用NaOD溶液分别逐步中和两种两 (J7、r．异丙烯基丙烯酰胺)．6一聚(4_乙烯基吡啶)随 着质子化程度逐步降低形成胶束的过程，得到了 嵌段溶液，室温下(25℃)放置48h，体系稳定后， 以P4VP链段为核的胶束在生成时的质子化程度分别测得P4VP链段在不同质子化程度下的死 sh曲1qi@naakai．edu．脚 691 万方数据 高 分 子 学 报 2008年 值．待溶液中有胶束出现时，将PNIPAM旷b．时P4VP链段的信号强度没有明显变化，之后随