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石 油 化 工 TECHNOLO(]Y PETROCHEMICAL 2012年第41卷增刊 国内外制氢技术的研究进展 王东军1，李建忠1，刘 彬2，裴浩天1，刘玉香1，李方伟1 (1．中国石油石油化T研究院，北京100195；2．中国石油大庆石化分公司，黑龙江大庆1635’14) [摘要]主要介绍了烃类蒸汽转化、重油部分氧化、煤气化、水电解、甲醇转化和氨分解T业化制氢技术及光催化分解水、 生物质转换、硫化氢分解、光电化学池、NaBH。水解、铝碱液氧化还原、：笨酚蒸气转化在研制氢技术现状，提出了存在的问 题及解决方案，对如何降低制氢成本进行了展望。 [关键词]蒸汽转化；部分氧化；电解；光催化；生物质；制氢 325．14 [中图分类号]TQ [文献标识码]A 随着工业不断发展和日益严格的环保法规要 Texaco：珐和Shell法。 求，车辆燃油标准要求越来越高，使得加氢技术成 1．3煤气化制氢技术 为油品质量升级的重要手段，为此，氢气需求量不 以煤为原料制取含氢气体的方法主要有焦 断增长，同时带动了制氢技术的不断发展…。 化或气化两种。6。。焦化是指煤在隔绝空气下，加 本文主要从国内外已经工业化的制氢技术和 热至lJ900～1000℃来制取焦碳，副产物为焦炉煤 正在研究的制氢技术两方面进行了介绍。 气。焦炉煤气的体积组成为：氢气55％～60％、甲 烷23％。27％、CO6％～8％等。每吨煤可得煤气 l工业化制氢技术 300～350 m3，可作为城市煤气，亦是制取氢气的 1．1烃类蒸汽转化制氢技术 原料。而煤的气化是指煤在常压或加压、高温下， 烃类水蒸气转化制氢法是目前普遍应用的制 与气化剂反应转化成气体产物，然后经CO变换、 氢方法，是由巴登苯胺公司发明并加以利用的，由 分离、提纯后制得氢气o¨。 ICI公司首先实现工业化。该制氢方法的工作压力 在煤气化工艺方面旧J，具有代表性的有荷兰 为2．0～4．0MPa，原料适用范围为天然气至干点小 Shell公司的干煤粉气化工艺、美国GE公司的水 于215．6oC的石脑油怛1。近年来，由于转化制氢炉 型的不断改进、转化气提纯工艺的不断更新，烃类 艺、德国Krupp 蒸汽转化制氢工艺成为目前生产氢气最经济可靠的 Lurgi工艺‘9I。 途径。 1．4水电解制氢技术 烃类蒸汽转化制氢工艺由于技术成熟、操作 水电解制氢工艺于1900年发明至今已经商业 方便而被工业广泛应用，但该方法装置投资高、能 化110多年，技术相当成熟。水电解制氢的工艺原 耗大、制氢原料和燃料的费用及输出蒸汽的价值 理是利用两个不起化学反应的电极，用一种无机酸 000 制约着产氢的成本，经济制氢规模为500～100 或一种碱金属氢氧化物的水溶液传导直流电流时， m3／h[3I。 在阴极生成氢气，在阳极生成氧气。10J。， 1．2重油部分氧化制氢技术 目前国外有数十家公司和科研单位在水电解 重油是炼制过程的残余物，主要包括常压、 制氢的研究上比较有代表性㈡1；。如德国的Lurgi 减压渣油及石油深度加工后的燃料油料油，市场价