四氯化碳协同γ射线辐射去除噻吩型含硫化合物的研究.pdfVIP

维普资讯 石油与天然气化工 坳塌豫 四氯化碳协同^y射线辐射 去除噻吩型含硫化合物的研究 王晓鹏 赵延飞 晏乃强 贾金平 (上海交通大学环境科学与工程学院) 摘 要 随着环保要求的不断提高，对各类燃油中含硫化合物的含量所制定的限制标准将越来越 严格。常规的加氢脱硫方法存在工艺复杂、运行成本高等 问题 。本文探索了利用四氯化碳协 同^y射线 辐射去除油品中噻吩型硫的新方法。利用十二烷模拟油品，以噻吩、二 甲基噻吩、苯并噻吩和二苯并噻 吩为研究对象，考察了其辐射去除效果。结果表明，四氯化碳对噻吩型硫 的辐解有着明显的促进作用： 在高剂量率时的能量效率更高；绝大部分含硫化合物和氯化物会从反应体系中逸出。 关键词 噻吩型含硫化合物 ^y射线辐射 辐射降解 石油脱硫是石油加工过程中的重要环节，目前主 油品中的含硫化合物采用 GC一14B气相色谱仪 要的脱硫工艺为加氢脱硫工艺，而加氢脱硫存在工艺 (Shimazu，日本)进行定量分析，色谱柱为 DB一5毛细 复杂、操作条件苛刻、一次性投资大和运行成本高等问 管柱 (30m ×0．25mm ×0．5 m)，检测器为 FPD一14。 题。为了适应新的环保要求 ，有必要探索更为经济有 利用 GC—MS (TurboMass～，PerkinElmer，Autosys— 效的石油脱硫新方法 J。近年来我们提出并探索了 tem XL)对典型样 品进行定性分析。样品中的总硫 利用 ^y射线辐射进行石油脱硫的新方法 ．5J。初步结 采用 WK一2D型微库仑仪(江苏电分析仪器厂)进行 果发现，辐射方法对于烷烃中的硫醇和硫醚类化合物 分析。 均有较好的去除效果。该法可在常温、常压下进行 ，是 2 结果与讨论 一 种理想的绿色加工技术 ，值得进一步研究探索。对 于稳定性更强，常规方法更难去除的噻吩型含硫化合 2．1 四氯化碳对噻吩型含硫化合物辐射去除的强化 物 ，研究发现四氯化碳对于噻吩型含硫化合物的辐射 作用 去除有着明显的强化作用 ，并对其基本规律进行 了初 实验表明，在静态条件下，如不借助任何强化辅助 步研究。 手段 ，其 ^y射线辐射去除效率极低 ，比较可发现其去 除效率远低于硫醇和硫醚类物质L4J，这表 明噻 吩型 l 实验材料及方法 含硫化合物的辐射稳定性很强 J，去除极为缓慢。因 本实验所用 ^y射线辐射源为∞co源 ，钴源 由 此 ，寻找辐射去除噻吩硫的强化方法以提高去除效率 十二根钴棒圆周环绕而成，放射总活度约为 1O ci。 就显得更有必要。研究发现 ：四氯化碳对 TP、DT、BT 实验中辐射剂量率 R(单位时间的辐照剂量)由反应 的辐射去除具有明显的促进效果，但对于DBT效果仍 器与钴源之间的距离决定。而辐射剂量 D由辐射剂 不佳。辐照剂量率为 11．1kGy／h，四种噻吩型含硫化 量率和辐照时间t共同决定。每个位置点的辐射剂量 合物的初始浓度均为 20mg／n~时，加入 5％()的四 率采用 Fricke剂量计法 (GB193—89)实测校准。若 氯化碳后 ，四种物质的静态辐射去除效果如表 1所示。 不特别指出，本实验所用辐照剂量率均为 11．1kGy／ 表 1