探氯化汞触媒失活原因择乙炔氯化氢脱水方法.pdfVIP

2011年全国聚氯乙烯行业技术年会论文集 探氯化汞触媒失活原因择乙炔氯化氢脱水方法 薛之化 (方大锦化化工科技股份有限公司，辽宁葫芦岛125001) 摘要：汞资源的日益缺乏和严重汞污染导致了世界范围的限汞，必将威胁电石法聚氯乙烯的生存。电 石法氯乙烯所必需的氯化汞一活性炭触媒失活是加速汞消耗和造成汞污染的最主要原因之一。通过低 温加压精馏、氯化氢吸收与脱吸、催化加氧等方法除去氯化氢中的氢，通过选择合适的清净剂和操作 条件除去乙炔中硫、磷、砷等有害物质，通过调节合适的乙炔、氯化氢分子比避免乙炔过量，这些都是 防止氯化汞触媒失活的必要措施。水可以与氯化氢生成盐酸腐蚀设备产生氢使氯化汞还原，水可以溶 解触媒中的氯化汞和助剂。水可以使触媒结块。原料气乙炔、氯化氢中所含的水是目前造成触媒失活 的最重要的原因。脱水效果最佳当属乙炔、氯化氢分别用变压吸附和浓硫酸干燥，适用于新建工厂。乙 炔、氯化氢混合气用冷冻法或浓硫酸法干燥效果相当。冷冻法在于把握好气体的停留时间和扩散速 度、选择高性能除雾器滤芯。适用于现有装置的改造。混合气用浓硫酸法干燥注意事项较多。 聚氯乙烯(PVC)是一种性能优越、用途广泛的最大宗合成树脂之一。2010年世界聚氯乙烯总生产 能力近于4500万t。其中我国聚氯乙烯生产能力接近2200万t，约占全世界聚氯乙烯总生产能力的 49％。PVC的原料来源一是乙炔，二是乙烯，由此形成了各自不同的工艺。由于在原油裂解制取各种石 油产品方面取得重大突破，存在原料充足供应和价格上的巨大优势，20世纪70年代国外基本完成了 PVC树脂生产原料路线由乙炔法向乙烯氧氯化法的转换。目前，乙烯平衡氧氯化法已成为当今世界 PVC树脂的主要生产方法。我国贫油、少气和煤资源相对丰富，我国PVC树脂生产的原料路线仍以电 69％。由于产业链下游相关行业需求增长非常强劲，国内电石法PVC的扩能之势仍在继续，电石法聚 氯乙烯工艺凭借其投资少、生产工艺相对成熟的优势，在目前和相当长的一段时间内仍将是我国聚氯 乙烯产业发展的主流工艺。 传统的电石法氯乙烯生产工艺生存正在受到严重威胁，最致命的就是汞的快速消耗和对环境造 成极为严重的污染。 作为乙炔氯化氢合成氯乙烯所必需的催化剂中的氯化汞对环境的污染复杂因素较多。上述触媒 t聚 以活性炭为载体，用氯化汞溶液浸泡，制成氯化汞含量10—15％的氯化汞一活性炭触媒。每生产l t氯化汞，其中50％的氯化 氯乙烯平均消耗触媒1．2一1．5kg，2009年我国电石法氯乙烯消耗700～1200 汞无法回收，【11汞是一个全球性的污染物，可以通过大气、水等介质传播，流动性非常强。在沉降后，进 一步转化为甲基汞，对人类健康和环境造成极为严重的危害。国际社会给予了高度重视。美国每年的 t一48 汞排放大概是45 t，经过立法要控制在10t到15t的范围内。早在2005年1月欧盟就发出公告， 从2011年起禁止汞出口。2009年2月在肯尼亚首都内罗毕举行的联合国环境规划署部长级会议上， 几乎全世界所有国家都参加了次会议并签署了一项缓解汞污染的全球条约，确定于2010年起草一份 关于防止汞污染的具有法律约束力的的国际文书，其中包括全球范围内汞的安全贮存、减少汞的供 应、减少产品中汞的含量等内容【21。旨在解决全球范围内汞的使用、释放和允许排放量等有关问题，并 有望成为汞污染的约束性法规。2009年末中国石油化工协会、中国氯碱工业协会、中国化工环保协会 共同起草了“关于加强聚氯乙烯行业汞污染防治的指导意见”I圳制定的工作目标是t2015年聚氯乙烯 行业全部使用低汞触媒，废汞触媒回收率达100％。如不能如期实现上述目标，在国际公约和国内环境 108 2011年全国聚氯乙烯行业技术年会论文集 政策的约束下，电石法聚氯乙烯将面临无资源可用或者面临国际限汞潮的巨大压力，中国特色的电石 法聚氯乙烯行业将无法继续存活下去。电石乙炔法聚氯乙烯的最终出路在于无汞触媒的问世。在这一 天到来之前，要降低汞的消耗，保证汞的资源供应，以维持汞的最低需求量，以时间换