基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 11 11 4.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * *11.4 杂环化合物 帮助 返回 下页 上页 尚辅网 11.4.1杂环化合物的结构特征、分类和命名 1. 杂环化合物的结构特征 环比较稳定，结构与芳香烃相似，具有芳香性，称为芳香族杂环化合物。例如 呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 喹啉 五元杂环化合物（呋喃、噻吩、吡咯等）结构相似，碳原子及杂原子相互间形成σ键，5个原子处于同一平面。4个碳原子和杂原子间形成闭合离域的 富电子大π键（图11-6）。 由于杂原子参与共轭程度的差异，其芳香性均比苯小，其芳香性由弱到强的次序为： 尚辅网 呋喃＜吡咯＜噻吩＜苯 因此，五元芳杂环化合物均比苯的化学性质活泼。 六元环杂环化合物结构也都相似，如吡啶分子中成环氨原子与5个碳原子处于同一平面上，每个原子均以 杂化轨道交盖形成6个σ键，每个原子各有一个含单电子的p轨道，垂直于环平面相互交盖成闭合的共轭体系（ ）。氮原子还有一个 杂化轨道被一对电子占据着，未参与共轭（图11-7），能接受质子，因此吡啶有碱性。 2.杂环化合物的分类和命名 杂环化合物按组成原子数分为五元和六元杂环两大类；按环的数目分为单杂环和稠杂环。每一类又可按含杂原子数的数目、多少分类。 杂环化合物的命名一般采用译音法，即英文名称的译音， 尚辅网 选用带“口”字旁的同音汉字命名（表 11-2）。 按系统命名规定，杂环的衍生物命名时，从杂原子开始编号，依次为1，2，3……。也可从杂原子开始，按希腊字母α、β、γ……顺序编号。若环上有多个不同杂原子时，则按O、S、N次序编号。当环上有不同取代基时，编号时遵守次序规则及最低系列原则。例如 尚辅网 命名下列杂环化合物 任务11-10：填写反应产物 11.4.2 简单杂环化合物的性质 1.取代反应 富电子五元芳杂环，比苯易于取代，且多发生在α位。吡啶环比苯难取代，多发生在β位，且不发生傅-克反应。 尚辅网 （1）卤代反应 呋喃等富电子五元芳杂环芳杂环由于比苯活性高，需要在较温和的条件下进行卤化反应，否则常得到多卤代物。例如 吡啶则在较剧烈条件下才被卤代。例如 3-溴吡啶（β-溴吡啶） （2）硝化反应 五元芳杂环必须在较温和条件下进行硝化，否则分解、开环及聚合。而吡啶的硝化则需剧烈条件和较 尚辅网 长时间，而且产率很低。例如 （3）磺化反应 吡咯、呋喃由于反应活性大，对强酸敏感，易开环聚合，通常采用一种温和的吡啶三氧化硫作磺化剂。噻吩能在室温下与浓硫酸发生磺化反应，并溶于浓硫酸中。吡啶则较难磺化。 2-硝基呋喃（α-硝基呋喃） 3-硝基吡啶（β-硝基吡啶） 2-呋喃磺酸（α-呋喃磺酸） 2-噻吩磺酸（α-噻吩磺酸） 尚辅网 （4）傅-克反应 呋喃、吡咯、噻吩的活性较高，一般用较缓和的催化剂就能发生酰基化反应。 2-乙酰基呋喃 【任务11-10解答】 2.氧化反应 呋喃、吡咯对氧化剂都很敏感，在空气中就能被氧化，而 * *11.4 杂环化合物 帮助 返回 下页 上页