基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 12 12 2.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 12.2 醇 帮助 返回 下页 上页 尚辅网 12.2.1 醇的结构特征、分类和命名 1．醇的结构特征 醇可以看作是水分子的氢原子被烃基取代的衍生物。羟基(－OH)是醇分子的官能团。饱和一元醇用R－OH表示，通式为CnH2n+1OH。 羟基中氧原子的电负性较大，故C－O键和O-H键均具有较强的极性。醇羟基和醇分子本身的极性对醇的物理性质和化学性质有较大的影响。 ① 氢氧键断裂，氢原子被取代； ② 碳氧键断裂，羟基被取代； ③ ④受羟基影响，α-H、β-H有一定活泼性。 尚辅网 2．醇的分类 任务12-4：用普通命名法命名下列醇： （1）按烃基结构 分为脂肪醇、脂环醇、芳香醇；根据烃基的饱和程度又分为饱和醇、不饱和醇。 （2）按羟基数 按所含羟基数分为一元醇、二元醇和多元醇（二元以上醇的统称）。例如 乙醇 （一元醇） 乙二醇 （二元醇） 丙三醇（三元醇） （3）按羟基所连碳原子类型 分为伯、仲、叔醇。 尚辅网 3．醇的命名 （1）普通命名法 在烃基名称后加“醇”字。 【任务12-4解答】（1）正丁醇。（2）异丙醇。（3）仲丁醇。4）叔丁醇。（5）环己醇。（6）苄醇。 （2）系统命名法 选择含羟基碳的最长碳链为主链，支链作为取代基，从离羟基最近一端开始编号，按主链碳原子数，称为“某”醇，醇名前冠以取代基的位次、名称和羟基的位次。 尚辅网 不饱和醇的命名，选择同时含有羟基何不饱和键的最长碳链为主链，从靠近羟基的一端开始编号，不饱和键位置写在母体名称前。例如 用系统命名法命名下列化合物 知识窗 一些常见的醇常使用俗名。 尚辅网 12.2.2醇的物理性质 低级直链饱和一元醇为无色透明有酒精气味的液体，含5~11个碳原子的醇具有一种令人不愉快气味的油状液体，含12个以上碳原子的醇为无臭无味的蜡状固体。醇分子中含有极性较大的羟基，分子间又有氢键缔合，因此醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多，且羟基越多，形成氢键越多，分子间作用力越大，沸点也高。 醇分子与水分子可以形成氢键，三个碳及以下的低级醇能与水混溶。随烃基增大，醇羟基与水形成氢键的能力减小，则醇的溶解度相应减小，高级醇甚至不溶于水，而能溶于石油醚等烃类溶剂。脂肪族饱和一元醇相对密度小于1，芳香族醇及多元醇的相对密度大于1。一些醇的物理常数见表12-1。 尚辅网 12.2.3醇的化学性质 1．与活泼金属反应 醇与活泼金属钾、钠、镁、铝等反应，生成氢气。例如 CH3CH2OH + Na —→ CH3CH2ONa + H2↑ 乙醇钠 应用：鉴别6个碳原子以下的低级醇；用于实验室销毁某些反应残余的金属钠屑。各类低级醇与金属钠反应速率是： 甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇。 强碱醇钠很活泼，在有机合成中常被用作碱性催化剂、缩合剂和烷氧基化剂。利用醇钠水解的可逆性，工业上用固体的NaOH与醇作用，加入苯（约8%）共沸蒸馏，除去水而制得醇钠，避免使用昂贵的金属钠，生产也更为安全。 RONa + H2O RON + NaOH 尚辅网 2．与氢卤酸反应 任务12-5：用化学方法鉴别：1-丁醇，2-甲基-2-丁醇，2-丁醇。 醇与卤化氢反应，生成卤代烃和水 ROH+HX RX+H2O 这是实验室制备卤代烃的常用方法之一。 想一想 如何运用平衡移动原理提高卤代烃产量？ 反应速率与氢卤酸类型有关。氢卤酸反应活性： HI＞HBr＞HCl。 因此，制备不同卤代烃所需条件不同。 制备R－I时，用氢碘酸的恒沸溶液即可。 尚辅网 制备R－Br时，用氢溴酸恒沸溶液，需在硫酸存在下制得。溴化氢还可利用溴化钠和硫酸作用产生。 反应速率还与醇的结构有关： 烯丙型醇和苄醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇。 制备R－Cl时，除叔醇以外，一般需用浓盐酸的无水ZnCl2溶液。浓盐酸与无水氯化锌组成的试剂称为卢卡斯试剂。 〖应用示例〗在适量卢