医用镁锂钙合金及涂层与耐蚀性研究.pdf

摘要 摘 要 金属材料作为近几十年来最成功的硬组织植入材料，在修复或替换骨组织的生物 材料方面扮演着重要角色。但目前常用的不锈钢、钛合金、钴镍合金等医用金属材料 在生物相容性和力学相容性上存在一定缺陷，且不可降解。医用镁基生物材料具有优 良的生物力学性能，生物相容性和可降解性，是一种具有广阔前景的新型人体植入材 料。然而，镁合金耐蚀性较差，过快的降解速率制约了其在临床应用上的研究和发展。 因此近年来镁合金在模拟人体体液中的腐蚀和保护成为国内外的研究热点。 本课题制备的新型Mg-Ca 、Mg-Li-Ca 和Mg-Li-Ca-Y 合金，并进行挤压变形处理， 分别使用浸涂和电沉积的方法在其表面进行了制备了硅烷涂层和Ca-P 涂层。通过浸 泡腐蚀实验、析氢和动电位电化学实验研究了Mg-Ca 和Mg-Li-Ca 合金及其表面涂层 在Hank’s 人体模拟体液中的腐蚀行为。考察了热挤压前后合金耐蚀性的变化，探讨 了Ca、Li 、Y 元素对镁合金腐蚀性能的影响，研究了涂层的成膜机理及腐蚀保护效 果。采用金相显微镜和扫描电子显微镜(SEM)观察了合金组织、腐蚀形貌和涂层形貌， 使用能谱分析(EDS)和X 射线衍射(XRD)等表面技术分析了合金、涂层以及腐蚀产物 等的成分和结构。 研究表明，镁合金在挤压变形过程中发生了动态再结晶，晶粒细化，第二相弥散 分布，改善了耐蚀性。Ca 元素具有细化晶粒的作用，对提高镁合金的耐蚀性有一定 帮助，但当Ca 含量超过一定范围时形成更多的Mg Ca 相，会加重微电偶腐蚀导致腐 2 蚀速率快速升高。Mg-Li-Ca 合金极化曲线的腐蚀电流密度较大，但随着浸泡时间的 延长，腐蚀产物的致密度升高，有效降低了镁合金在Hank’s 溶液中的腐蚀速率。合 金中加入Y 元素后，表面形成致密的氧化膜，提高了阴极析氢阻力，明显改善了镁 合金的耐蚀性。 硅烷预处理工艺提高了Mg-Ca合金的开路电位，缩小了三种Mg-Ca合金在Hank’s 溶液中的腐蚀行为差异，在一定程度上提高了Mg-Ca合金的耐腐蚀性。利用电沉积法 在Mg-Li-Ca合金表面制备Ca-P涂层，涂层的Ca/P原子比为0. 70~0. 79 ，Ca-P涂层明显 提高了合金基体的耐蚀性能。 关键词：镁锂钙合金，生物材料，模拟人体体液，腐蚀，表面改性 I Abstract Abstract Metals as the most popular implant biomaterials played an important role in repairing and replacing bones in recent decades. However, metallic biomaterials, including stainless steels, titanium alloys and nickel-cobalt alloys used have currently some weakness in their bio-compatibility and bio-mechanical compatibility. Magnesium alloy are potential implant materials due to their excellent biocompatibility, good mechanical property and biodegradable. Unfortunately, the high susceptibility of Mg alloys to corrosion and thus too rapid degradation rate in human body limit their applications in the potentially clinical