树枝状8-羟基喹啉配体合成及其和Zn(Ⅱ)生成配合物的性质初探.pdfVIP

第十弱全营稀±元素诗析纯学学术报告会 B-3 树枝状8一羟基喹啉配体合成及其与 Zn(II)生成配合物的性质初探 沙耀武卜，申亮1，李富友2，黄春晖2 (1．清华大学化学系，北京，100084) (2．北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室) 一、引言 在许多生物体系中常常用蛋白质等大分子来包裹小分子活性中心或催化位点。通过位置隔离使活性中 心形成特殊的纳米微环境，从而实现小分子本身所不能实现的特殊性质，例如，生物酶的高选择性催化活 性是其播性中心小分子本身所不具备的。从仿生学的角度来看，把具有先活性、电活性或罐化活性的功能 分子作为树枝状化合物的核心，通过改变树枝状结构、代数以及外围官能团的类型有可能获得一些具有特 殊性能的材料。这一方向已经成为目前树枝状化合物研究领域的热点，其中具有发光核心的树枝状化台物 研究尤为活跃。 8．羟基喹啉作为一种性能优异的配体，可以和许多金属离子形成稳定的金属配合物。在分析化学领域， 8．羟基喹啉及其衍生物广泛应用于色谱分析，电化学发光，金属离子的荧光检测。8-羟基喹啉类配合物研 器件发光层材料的物质，由于它的玻璃化温度相当高(175℃)，本身具有电子传输性，采用真空蒸镀法能 够生成很好的无瑕疵的薄膜等优点，一直为研究有机EL器件的学术界和工业界广泛使用： ALO几乎满足了有机EL器件对材料提出的所有要求，因此是一种难得的EL材料。已有的研究工作 大多希望在ALQ的基础上作进一步的修饰或改变．以便获得性能更好或同等性能的其它颤色的器件。对 于8．羟基喹啉类配合物来说，如果能够采用湿法工艺制膜来代替目前的真空蒸镀技术制膜，对于有机EL 器件工业化制造是大有益处的。这一方面的研究工作较少，一种尝试是将ALO掺杂在聚合物中，通过旋 涂法成膜，但是由于发生了相分离从而导致薄膜的光学性质很差。另一种可能的方法是将8．羟基喹啉类 金属配合物通过共价键连接到聚合物骨架上，从而实现湿法成膜，但是尚未见到成功的文献报道。制备树 枝状8-羟基喹啉类配合物将是一种有益的尝试，这方面尚未见文献报道。 二、结果与讨论 树枝状8一羟基喹啉配体的合成路线见scbeme1。5～氮基一8一羟基喹啉l与丙烯魏氯反应生成氨 基酰化产物2，2与己二胺进行迈克尔加成反应生成3，3与过量的丙烯酸甲酯反应生成一代8一羟基喹啉 配体4。通过类似的系列反应可以得到二代的8一羟基喹啉配体6。将树枝状8一羟基喹啉配体4和6与醋 酸锌反应，生成了相应的易溶性配合物。 ”君m三”伊r8y》 with zn(II) Scheme lig卸ds锄dthe计complexes 8-hydmxyquinoline 1．耐nthesis。fDendritic 2， l。形成络合物的发光普图见Figure 树枝状8一羟基喹啉配体与zn(II)形成配合物的的质谱分析见Figum 3。由发光普图可以看出，形成树枝状络合物后一发光强度有很大的增强a Figure 第十程全翟稀±元素分辑化学学术搬告台 5333 ¨27．8 500 600 1000 1200 嘴 ¨33．9 2350．