煤基甲醇／低碳醇醚合成用高效新型催化剂的研发进展.pdfVIP

化 工 进 展 ·258· CHEMICALANDENGINEERING INDUSTRY PROGRESS 2008年第27卷增刊 煤基甲醇／1氐碳醇醚合成用高效新型催化剂的研发进展 马春辉1，董 鑫1，汤培平1，林国栋1，冯孝庭2，张鸿斌1 (1厦门大学化学化工学院化学系，醇醚酯化工清洁生产国家工程实验室，福建厦门361005；2国家化工行业生 产力促进中心，北京100723) 基新型催化荆，它们分别对合成气制甲醇和低碳醇醚显示出异常高的催化活性和选择性．实验室小试结果显示， 在CNT促进的Cu-Zn-A1催化剂上，甲醇合成的单程转化率及时空产率比国内现行工业c307催化剂提高 20％一25％；两种用于合成气制低碳醇醚的CNT促进的催化剂兼具高活性和各具特色的选择性：Co．Cu基催化剂 是车用油基动力燃料的优质添加剂，也可作为代用洁净合成燃料或化工原料，具有工业应用前景。 关键词：碳纳米管基催化材料；煤基合成气；加氢；甲醇合成；低碳醇合成 煤基醇醚(包括甲醇、低碳醇、二甲醚)燃料 所有这些使多壁碳纳米管很有希望成为一些加氢催 是基于能源化工原料多样化具有战略意义的燃料化 化剂的高效促进剂。 学品。甲醇和低碳醇已被证实是高辛烷值、低污染 本文报道新近作者课题组在煤基合成气制甲 的车用燃料或燃料添加剂，可与汽油混和配成醇． 醇、低碳醇醚高效新型催化剂研发方面的新进展。’ 油混合动力燃料，也可直接单独使用【l】。发展煤基 1 合成气制甲醇用的碳纳米管促进 醇燃料的生产，是实现能源资源与化工原料多元化 的高效新型Cu．ZnO．越203基催化剂 的重要措施之一，对于构建适合我国国情的可持续 发展的能源化工产业体系具有重要的战略意义和 在合成气制甲醇新一代催化剂的研发方面，新 现实意义。 近作者等用自行研制的一种多壁碳纳米管(CNT)【lo】 煤基醇醚产业发展的关键技术主要是催化剂 (见图1)作为促进剂，研发出一类CNT促进的 和反应器。目前我国大型甲醇生产的主要技术基本 依赖进口，关键技术受制于人，制约了产业的发展 和自主创新能力的提高。国内外现有低碳醇合成工 MPa、513 GHSVten=8000 艺的转化率及选择性均较低，大多数体系的主要产 mL／(h·g)的反应条件下，合成气加 物仍是甲醇(如在碱掺杂的硫化钼基催化剂上)或 氧制甲醇的单程转化率及时空产率分别达35．9％ 和1569 低碳烃(如在改性的FT合成催化剂上)、而非低碳 mg／(h·g)，比国内现行工业C307催化剂上 (C“)醇【2枷，至今国际上尚无大型化生产装置。 相同反应条件下甲醇合成的单程时空产率[1244 近年来由于环保方面的原因，甲基叔丁基醚 mg／(h·g)】提高25％(见表1)，具有工业开发价值。 (MTBE)作为油品添加剂在一些国家和地区(如 美国加州)已被禁用，低碳醇作为油品添加剂的实 表1 用价值倍增，如何提高催化剂的活性和选择性以提 (跚)上合成气制甲醇的反应性 高生产过程的效率，成为制约低碳醇合成工艺实用 反应温度CO转化率甲醇选择甲醇时空产率 催化剂