改性聚丙烯腈预氧化纤维高温热应力应变研究.pdfVIP

第七届全国新型炭材料学术研讨会论文集 ·’$ · 改性聚丙烯腈预氧化纤维的高温热应力应变研究 刘 杰， 刘 扬 （北京化工大学 国家炭纤维工程技术中心，北京! ###’) ） 摘! 要：! 采用对比方法，研究了高锰酸钾改性与未改性聚丙烯腈（012 ）预氧化纤维在碳化过程中的高温热应力 应变行为。表征了过程纤维的基本物化性质，并用34 、5167 、1 等对其结构进行了研究。研究结果表明：改性 纤维的热应力应变变化，可分为$%# 、## 、)## 8 前后( 个区域。与未改性纤维相比，改性纤维的应力$%# 8 以下增 长较快； $%# + ## 8 快速下降；## + )## 8 则迅速增高，同时较未改性012 纤维应力增加’# 9 以上；)## 8 以后应 力基本保持稳定。大负荷下改性纤维易伸长，小负荷下易收缩，与未改性纤维的差别随负荷减少而减小， ## 8 以 后，两种纤维应变速率变化趋势相近。热应力和热应变是纤维在碳化过程中，聚集态结构、化学组成、热化学反应 能力的综合体现。与热应变相比，热应力的变化趋势更显著，因而可采用控制碳化过程中纤维热应力的变化，来控 制连续制备中纤维结构的变化。经:4/;( 改性012 纤维制取炭纤维的抗张强度较未改性纤维增加了约’# 9 。 关键词： 炭纤维；预氧化纤维；聚丙烯腈；化学改性；碳化；热应力和热应变 分类号： = $(’ , ) %( ! 前言 理论依据与基础数据。 ! ! 高强度、高应变炭纤维是近代航空、航天工业的 ’! 实验方法 重要结构与功能材料。对012 共聚纤维进行化学 实验采用的英国?’@,$’.A 公司产炭纤维专用 改性，是制备高强度、高应变炭纤维的一种有效方 ［! ］ $ : 聚丙烯腈共聚纤维（共聚组分及比例为：丙烯腈 法 。与未改性的012 共聚纤维相比，改性纤维 （ 12 ） 甲叉丁二酸（B1 ） 丙烯酸甲酯（41 ）. 在预氧化过程中，反应的活化能降低，放热量减少， $ $ )’ ) / ) ’ - ) # ）的预氧化纤维，标记为纤维C 。上 放热峰变宽，环化速率提高；所得到的改性预氧化纤 $ $ 述共聚纤维经/ 8 、 9 （D,9 ）高锰酸钾水溶液改 维，结构致密、取向度较高、表面和内部缺陷较少，晶 ［-!$ ］ 性的纤维，其预氧化纤维标记为纤维: 。两种纤维 体尺寸较小，更适于制备高性能的炭纤维 。 基本物化性能见表。 预氧化后的改性纤维中存在耐热的梯形结构， 碳化实验在三段加热的热处理炉中进行。惰性 分子链刚性增加。在碳化过程中，其结构继续发生 保护介质为高纯氮气，热处理温度在’# + ’## 8 重大变化，非碳元素从纤维中脱除，分子链继续交 ［(!% ］ 范围内调节，升温速率# 8E #%/ ，高纯氮气流量为 联，逐渐向多晶和乱层石墨结构转变 。纤维