加氢精制深度对催化裂化柴油性质的影响.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2014年 1O月 基础研究 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETROCHEMICALS 第 45卷 第 1O期 加氢精制深度对催化裂化柴油性质的影响 郑仁蛘 ，辛 靖 ，张润强，李明丰 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘 要 ：在 固定床小型加氢实验装置上 ，以不 同的催化裂化柴油为原料 ，模拟两段加氢处理技术生产低硫 低芳烃柴油，考察加氢精制深度对柴油性质 的影响。评价时第一反应器装填 Ni—w 催化剂 ，第二反应器装填 Pt-Pd贵金属催化剂 ，通过调整空速和反应压力，得到不 同加氢精制深度 的柴油 。结果表 明：经过深度加氢精 制，柴油的密度、折射率、硫含量、氮含量、总芳烃含量均减小，氢含量、十六烷值提高；加氢精制后的柴油芳烃含 量与化学氢耗、折射率、密度、十六烷值成线性关系；不同催化裂化柴油加氢精制后的芳烃含量与十六烷值的线 性拟合斜率和截距各不相同，与柴油的烃类组成和碳数分布密切相关，截距代表了芳烃完全饱和时的十六烷值 ， 斜率反映了芳烃饱和对十六烷值 的贡献 ；对总芳烃质量分数为88．2 的催化裂化柴油LCOI，芳烃质量分数每 降低 1百分点，十六烷值可提高0．26个单位，芳烃完全饱和时十六烷值可达到42，对总芳烃质量分数为 31．3 的混合柴油LCOII，芳烃质量分数每降低 1百分点，十六烷值可提高0．66个单位。 关键词 ：催化裂化柴油 加氢精制 芳烃饱和 十六烷值 随着世界经济 的发展 ，柴油需求量 日益增加 。 主要方法 。一般认为 ，芳烃加氢饱和可 以保持柴 单靠直馏柴油不可能满足这一需求 ，这就需要调 油组分的分子大小，但 由于环烷烃 的十六烷值也 入二次加工柴油 ，如催化裂化柴油和焦化柴油 。 较低 ，芳烃加氢难 以提高 中间馏分油的十六烷值 ； 而二次加工柴油中含有大量 的硫 、氮和芳烃 ，目前 加氢裂化可 以产生高十六烷值 的混合物 ，但 同时 硫和氮可以用传统 的硫化态催化剂进行脱 除，技 也产生小分子物质 ，从而降低柴油的收率[6]。因 术难点是芳烃的转化。柴油中的芳烃含量高不仅 此 ，是否可仅通过精制路线 ，使芳烃超深度饱和来 会降低油品质量，而且会增加柴油燃烧废气 中的 有效提高十六烷值 ，以及它们之 间是否存在定量 颗粒排放物 。从 国内外公开文献和专利可 以看 关系 ，这是需要解决的问题 。另外 ，较多文献研究 出，工业馏分油 (尤其是柴油)中的芳烃饱和可以 了直馏柴油在加氢精制及加氢改质过程 中烃类反 使用传统的硫化态 Co—Mo、Ni—Mo或 Ni—w 催化 应与油品性质的关系，但较少研究高芳烃含量 (芳 剂，或者是 Pt、Pd等贵金属催化剂[1]。当对芳烃 烃质量分数大于 80 )的催化裂化柴油的十六烷 含量要求不高时(如芳烃质量分数小于 25 )，采 值与柴油烃类组成 、碳数分布 的关系El0-11]。本课 用非贵金属加氢催化剂和单段深度加氢工艺即可 题通过调整空速和反应压力 ，得到不 同加氢精制 达到要求 ；该工艺的优点是不受待处理原料 中毒 深度的柴油 ，并分析表征反应前后油品的性质 ，以 物的影响，缺点是加氢活性不高，需要苛刻的反应 获得加氢精制深度对催化裂化柴油十六烷值等油 条件 。当对柴油芳烃含量有更高的要求时(如芳 品性质的影响规律。 烃质量分数小于 15％或 lO )，则需要采用贵金属 加氢催化剂和两段工艺流程 ，即第一段反应器进 行加氢脱硫 、脱氮反应 ，第二段反应器进行脱芳烃 收稿 日期 ：2014—03—10；修改稿收到 日期 ：2014—06—21。 反应 ；该工艺 的优 点是可以深度