超临界CO2中苯乙烯辅助马来酸酐接枝聚丙烯工艺研究.pdfVIP

60 2005年中国工程塑料复合材料技术研讨会论文集 超临界C0：中苯乙烯辅助马来酸酐接枝聚丙烯工艺的研究 董擎之王炎涛 刘颖刘鑫戚德海 (华东理工大学材料学院．上海200237) (泰山玻璃纤维股份有眼公司，泰安271000) 摘要研究了在超临界CO：中苯乙烯辅助马采酸酐接枝聚丙烯(PP)的生产工艺。对苯己烯浓度、引发剂农度、 超临界CO：流体的温度和压力等因素对接枝率的影响进行了研究。采用偏光豆微镜对纯卵和接棱PP的形态进行 了比较。对在超临界C02中接棱PP的生产工艺进行了优化。 关键词超临界c02接枝聚丙烯自由基聚合 聚丙烯(PP)是当今发展最快的热塑性高分子调节器，大连通达反应釜厂； 材料之一，但由于PP是非极性材料，使其应用领域 柱塞计量泵：2JX型，公称流量12．6L／h，公称 受到限制”．2j。因此如何提高PP的极性，就成为一压力30MPa，杭州之江科学仪器厂。 个非常重要的课题之一。对PP采用马来酸酐 1．3试验过程 (MAH)进行熔融接枝改性成为目前广泛采用的方 将已经配好的单体、PP和引发剂AIBN等加入 法。与其它单体相比，MAH不易均聚”41，但在接枝高压釜，关闭所有阀门。然后打开进料阀和出料阀， 反应过程中，常常伴随着PP的降解，并且接枝率较 在40：C时通人CO：气体进行置换，结束后关上阀 低”1。一些研究结果表明，在MAH接枝PP反应体门。继续通入CO：至一定压力，开始搅拌并升至设 系中，添加苯乙烯(st)作为第二单体能够显著提高定的温度和压力。保持恒温恒压反应4h，反应结束 接枝率，同时也能减轻PP的降解”’71。 后通人冷却水，使之降到超临界条件(Pc=7．29 采用超临界CO：代替有机溶剂，进行功能高分 子材料的合成是西方先进国家在超『临界流体技术研 压。当压力表读数为零时，打开釜体出料，并立即洗 究中的热点之一”’1。以COz作为超临界流体有许净釜体。反应温度设定在60一90℃，反应压力设定 多优点，CO：无毒、不燃、价廉易得，并且可以直接在 在8—14MPa，引发剂AIBN在此反应条件下的半衰 密闭系统中回收利用；在超临界CO：中进行MAH接期为10一18h，St和MAH的物质的量之比为0— 1．5，AIBN相对于PP的浓度为0．2％一0．8％。 枝PP的反应温度可以控制在60～90℃，这比熔融 接枝的反应温度要低得多，从而大大降低了PP的 1．4接枝PP的提纯和表征 降解程度；超临界CO：可使聚合物发生明显的溶胀， 将1g接枝物放人三颈瓶中，加入80mL二甲 降低了聚合物的玻璃化转变温度，在此反应体系中， 苯进行加热回流，然后加入过量丙酮，未反应的单体 物质的转移效率高。另外，由于超临界C啦的独特 及其自聚物、引发剂、MAH和st的共聚物仍溶于溶 性质，通过控制CO：的温度和压力，可以控制各个反 液．PP及其接枝物沉淀下来，沉淀物经抽滤后在 应成分在其中的溶解度。笔者研究在超临界CO：介 70℃真空烘48h。 质中St辅助MAH接枝PP的生产工艺。 将提纯后的接枝物在185：C下热压成膜，用德 I实验部分 1．1原材料 IR)仪对试样进行分析。 min， 将试样切成薄片放在玻璃薄片中间，将其加热 PP颗粒：熔体流动速率(MFR)为16∥10 上海石化股份有限公司； 至200℃保温2h，然后以5℃／min的降温速度冷却 blAH：分析纯，上海化学试剂有限公可； 至100。C，在100。C下保温4h，用热台偏光显微镜进 St：分析纯，上海化学试剂有限公司； 行观测。 2结果与讨论 偶氮二异丁氰(AIBN)：上海化学试剂有限公 司。