高分子物理1.1.pptVIP

第一章高分子链的结构 曾小平 The Chemical Structures of Some Polymers 聚丁二烯 PB Polybutadiene 具有不同化学结构的聚合物应用举例 聚乙烯PE 化学结构相同构造不同的PE性能比较 PE：高密度HDPE（低压LPPE） 低密度LDPE （高压HPPE） 交联PE Ultra-high molecular weight polyethylene – UHMWPE 超高分子量聚乙烯 聚丙烯PP 聚苯乙烯PS 聚氯乙烯PVC 聚甲基丙烯酸甲酯PMMA 聚合物应用举例 水族馆的PMMA幕墙 聚合物应用举例 聚四氟乙烯PTEF（商品名特氟纶Teflon） 聚合物应用举例 聚丙烯腈PAN 聚合物应用举例 碳纤维（梯形结构）梯形结构聚丙烯晴纤维加热时，升温过程中环化，芳构化形成（进一步升温可得碳纤维），可作为耐高温高聚物的增强填料。 Classification based on Main Chain 1.1.2 高分子链的构型 1.旋光异构 不对称原子： 正四面体的中心原子上的四个取代基或原子如果各不相同，这样的中心原子叫做不对称中心原子，可能产生异构体。 高分子： 旋光异构 D型和l型两种旋光异构体有以下三种键接方式： 全同立构 间同立构 无规立构 全同立构（isotactic） 间同立构(syndiotactic) 无规立构(atactic) 2 几何异构 由于主链中存在双键而产生的。 大分子 反式聚异戊二烯（古塔波胶）也是天然物，鉴定后发gutta-purcha是没有弹性的结晶体，还没有找到用途。 3 键接异构 Experimental methods to observe the configuration of polymer －CH2－CH CN －CH2－CH －CH2－CH =CH－CH2－ 结构单元 －CH2－CH2 －CF2－CF2 －CH2－CF2 －CH2－CH2－ 共聚物：三种单体聚合而成 －NH-(CH2)6-NH-C-(CH2)4-C -NH-(CH2)6-NH-C-(CH2)4-C－ NH2-(CH2)6-NH2 HOOC-(CH2)4-COOH + = O = O = O = O 结构单元 结构单元 重复单元 缩聚物：两种单体缩合而成 不影响力学性能，但影响热稳定性，化学稳定性 非反应性：－CH3、－OCH3， 如聚甲醛受热降解从端羟基开始， （3）端基 HO-CH2-O-CH2-O-CH2 -O-CH2-O-CH2-OH 醚化 CH3O-CH2-O-CH2-O-CH2 -O-CH2-O-CH2-OCH3 聚甲醛必须进行酯化或醚化以封端 反应性：－OH、－COOH、－NH2， 可进一步反应合成复杂结构 可用来测分子量 HO-CH2-CH=CH-CH2- -CH2-CH=CH-CH2-OH （3）端基 例1：聚甲醛（POM）的端羟基受热后容易分解释放出甲醛，所以聚甲醛合成需要用乙酸酐进行酯化封端，从而消除端羟基，提高热稳定性。 例2：聚碳酸酯（PC）的端羟基和酰氯端基都可以促使聚碳酸酯在高温下降解。如果用苯酚进行封端则可以明显提高PC的耐热性。 （4）侧基 由单体带入的与主链相接的基团 例：－(CH2－CH)－ 聚苯乙烯中的苯环 聚甲基丙烯酸酯中的甲基和酯基 －(CH2－C)－ CH3 ｜ OCH3 (C4H9) C=O ｜ ｜ 由聚合生成:结构属于高分子链 与侧基的区分:侧基化学结构与高分子链不同 （5）支链 主链 支链 端基 侧基 结构术语 高聚物不同的异构体 旋光异构 几何异构 键接异构 构型（configuration） 是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。 异构：同一种单体在链节中原子的不同连接方式 小分子： d 型 l 型 对于高分子，只关心构型的异同，不关心具体的构型。 高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。分子链结构规整，可结晶 两种旋光异构单元交替键接而成。 分子链结构规整，可结晶。 两种旋光异构单元无规键接而成。分子链结构不规整，大多不能结晶。 构型的不同影响了高分子链的对称性与规整性，从而影响性能。 例：1.全同聚苯乙烯（PS），可结晶，熔点240℃ 无规PS，不能结晶，软化温度80℃ (常用的) 2. 全同聚丙烯（PP）易结晶，熔点