环己基过氧化氢分析方法的研究.pdfVIP

摘 要 环己烷氧化是生产环已酮的主要工艺路线。环己烷氧化首先生 成环己基过氧化氢中间产物，真经脱氢反应制备环己酮。环已基过 氧化氨化学性质不稳定，易于分解，20世纪50一60年代，环己酮 行业的工程师担心其含童过高，会发生类似双氧水的链式爆炸分解 反应，工艺上曾一再加大催化剂浓度，使得环己基过氧化氢生成厝 立刻在有氧环境(氧化釜)下分解生成环己l酮、环己醇，以达到促 进氧化，降低尾气含氧，确保氧化过程安全生产的目的。但高催化 剂浓度的环己烷氧化过程生成的水，会溶解氧化副产的己二酸，生 成酸性沉淀物，堵塞管道，严重影响生产装置的长闵期运行，影响 环己酮收率。到20世纪80年代，荷兰DSM公司开发出无疆化氧化 工艺，环己烷氧化尽量控制在环己基过氧化氢阶段，同时保持较低 的氧化转化率，得到较高的氧化收率。 定量分析反应过程中的中间产物环已基过氧化氢，对于控制环 己烷氧化转化率、提趣环己酮收率，特别是对于控制在环己基过氧 化氢分解过程中会产生大赣碱渣造成处理困难，并对氧化步骤产生 的环己基过氧化氢存在的安全性问题的控制其有极其重要的意义。 开展对环已基过氧化氢分析方法的研究，文献所述甚少，是近 几年才逐渐发展起来并开展此方瑟的研究工作。 文章综述了现有分析方法，剖析了其不足，对几种新分析方法 如单一气栩色谱、离子色谱、离效液相色谱的理论依据进行了论 述，实验研究分析了化学滴定法、离子色谱法、蔑散液相色谱分辑 方法，对分析原理、实验步骤和方法、实验数摄处理、实验误差等 进行了分析，对实验结果进行了讨论，取得了研究成果。 逶过开展对环已基过氧化氢分析方法的研究，有助于解决中国 石化股份寄限公司“十条龙”攻关计期之一的己内酰胺“7改14” 项目中分析技术难题，是环已烷氧化额工艺研究的攻关项目之一， 通过准确定量分析环己基过氧化氢，可采取相应措施更大量地获得 环己醇与环已酮，从面实现环已酮的扩能改造，并实现安全生产。 论文对研究工{乍进行了展望，指出高效液相色谱法对生产和科 研具有极大的应用价值，具有很大的发展前景。 关键词 环已基过氧{宅氢分耩 瀵定 离子色谱 凝应高效液榴 色谱 Abstract is themain routeonthe oxidation process Cyclohexane of oxidationfirst of reaction productioncyclohexanone．Thecyclohexane as all and hydroperoide intermediate， producescyclohexyl canbeattainedviathe reaction。Since cyclohexanone dehydrogenation thechemicalcharacterofthe isnot and cyclohexylhydroperoidesteady be oflast thecontentof can the50s一60s century,if decomposedeasily,on istOO chain bring decomposition cyclohexylhydroperoidehigh，itmay