嘧菌酯合成研究.pdfVIP

中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 嘧菌酯的合成研究 兰世林+，刘卫东，杜升华，唐德秀 (湖南化工研究院国家农药创制工程技术研究中心，湖南长沙，4lo007) 摘要：邻羟基苯乙酸与原甲酸三甲酯在异丁酐中反应制备3一(Q一甲氧基)一亚甲基苯并呋喃一2一 啶一4一基氧基)苯基卜3一甲氧基丙烯酸甲酯，收率60％；最后与2一氰基苯酚反应得到嘧菌酯，含 量95％，收率88％。总收率40％。 关键词：杀菌剂；嘧菌酯；合成 l前言 嘧菌酯【11是先正达公司开发的第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，是第一个登记注册 的s订obil嘣ns类似物。它的作用机制是通过阻碍细胞色素之间的电子传递来抑制线粒体的呼吸。 它具有高效、广谱的杀菌活性，对几乎所有真菌纲(卵菌纲、藻菌纲、子囊菌纲和半知菌类)病 害有很好的活性。可用于茎叶处理、种子处理，也可进行土壤处理。适宜的作物为谷物、水稻、 葡萄、马铃薯、蔬菜、果树、豆类等。是一类极具发展潜力和市场活力的新型农用杀菌剂口’3l。 2合成路线 2．1嘧菌酯原药的合成 合成嘧菌酯的路线主要分成以下两种。 第一种是先合成(E)．3一甲氧基．2．(2．羟基苯基)二丙烯酸甲酯(5)，然后与4，6．二氯嘧啶、2_ 氰基苯酚反应得到嘧菌酯原药【4】。另～种方法是4，6．二氯嘧啶先与2一氰基苯酚反应后再与化合物 5反应得到原药【51。 2．2中间体5的合成 中间体5的合成是合成嘧菌酯的关键。文献报道化合物5有四种合成路线。 路线一16】： Ⅸ溉H一Ⅸ㈣％一Ⅸ：麓 H2C6H5 H2CeH5 C02CH3——。 C02CH3——‘ 兰世林(1980-)，男，湖南吉丈县人，助理研究员，主要从事于农药合成及有机合成研究。 (E．mail：!垫剑l也虹@Y些QQ：￡Q皿：照) · ·30l· 中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 路线二【7】： 0一(冷。一 OCH3 O 路线三【B】： 顶＆≥颐≥≥颐兰 一q OCH3 ∞洲一心。一毋一。暴洲。O 2 4 5 前面三条路线不仅步骤多，收率低，而且其中要用到昂贵的原材料， 不利于工业化。路线四 文献报道的各步收率较高，各种反应试剂易得价廉，适合工业化生产。 综上所述，我们所选用的合成路线为： ∞洲一瞬。一丞。 O Z『E 一q OCH3 o E 3实验部分 3．1试剂与分析仪器 仪器：ADVANCE 色谱仪。 试剂：邻羟基苯乙酸、原甲酸三甲酯、2一氰基苯酚、4，6一二氯嘧啶、异丁酐、甲醇钠、无 ·302· 中国化工学会农药专业委员会第十三届年会论文集 水甲醇、硫酸氢钾、二氯乙烷、盐酸、氢氧化钠、碳酸钾