铈基氧载体部分氧化甲烷制合成气研究的论文.pdfVIP

第26卷专辑 中 国稀土学报 2008年8月 THE RARE V01．26 JOURNALOF CHINESEEARTHSOCIETY Spec．Issue Aug，2008 铈基氧载体部分氧化甲烷制合成气研究 魏永刚，王华堆，李孔斋，敖先权 (昆明理工大学材料与冶金工程学院，云南昆明650093) 甲烷的性质，Ce-Mn．O虽然在较高温度下能够实现甲烷的部分氧化，却伴随了甲烷的严重裂解。Ce—Fe—O表现出非常好的部分氧化甲烷 现甲烷部分氧化的性能方面，均能承担起“晶格氧部分氧化甲烷制取合成气技术”中氧载体的关键角色。 关键词：复合氧化物；氧载体；晶格氧；部分氧化；合成气 中图分类号：0643文献标识码：A文献编号l 1000-4343(2008)一0832．05 近年来，世界新探明的石油储量急剧下降， 要昂贵的空分设备投资和制氧成本，又明显增加 而天然气的探明储量则呈逐年上升趋势。预计到 了合成气的制造成本【4J，而原料气以甲烷和纯氧混 2020年，天然气在世界能源结构中的比例将占到合进料，亦存在爆炸的风险。鉴于以上现有各方 45％，而石油的比例则将从目前的41％下降为法的种种不足，利用变价金属氧化物中的品格氧 20％o】，因此，21世纪将迎来天然气的能源时代。为氧源实现甲烷部分氧化制取合成气的新思路应 我国天然气资源比较丰富，远景储量估计约占世 运而生。 界总储量的10％，因此，政府提出“油气并重”的 在“晶格氧部分氧化甲烷制取合成气技术” 战略方针。可以预料，开展天然气综合利用的新 中，甲烷与高价态的金属氧化物发生氧化还原反 技术研究将对我国国民经济的发展产生重大作 应，金属氧化物被还原成低价态氧化物的同时释 用，同时还将具有长远的战略意义。 放出晶格氧，而甲烷在晶格氧的作用下完成部分 甲烷分子中C—H键能高达435Ll／mol，直接氧化反应生成合成气：反应后处于低价的金属氧 转化为化学品如烯烃、甲醇和甲醛收率过低，离 化物很容易被空气中的气相氧重新氧化为高价 工业化目标尚远，因此，经“合成气”制备重要 态，气相氧就以晶格氧的形式在氧载体中被固定 化学品和液体燃料的间接转化法遂成为当今国际 下来，由此化学方法制备出纯氧，顺利实现了非 上的热门课题之一。传统方法中的甲烷蒸气重整 空分制氧过程。与此同时再生过程还可获得纯度 虽已工业化，但存在投资和能耗高，反应速度慢 很高的氮气，可以作为副产品利用，氧载体在甲 等明显缺点；C02重整具有综合利用温室气体的优 烷与空气气氛下实现循环使用。不难发现这一技 势，但反应仍是强吸热过程，反应中亦存在严重 术的关键问题就是研发出一种能满足Redox循环 积炭等问题，因此仍处于实验研究阶段。甲烷催 使用的氧载体。该氧载体不仅能提供一定量的晶 化部分氧化(POM)制备合成气反应是一个温和格氧并与甲烷反应生成合成气，而且要有良好的 的放热过程InJ，反应速率比水蒸气重整快几个数量 再生性能和结构稳定性。 级，具有反应器体积小、效率高、能耗低等特点， 大量文献报道Ce02有着良好的储氧性能p山】 且产物中H2／CO的比值恰为2，可直接用于合成和部分氧化甲烷的性质17，8j，这一点在笔者的前期 甲醇、F．T合成烃类、合成二甲醚等后续工业过程 研究中也得到了证明f9’lo】。有研究还发现，当向纯 口】。尽管该方法存在诸多优点，但由于制备纯氧需 Ce02中掺入第二组分金属离子形成复合氧化物， 收稿日期：2008．03—10；修订日期：2008．05．15 研基金资助项目(20040674005) 作者简介：魏永刚(1977．)，男，陕西威阳人，博士研究生 宰通讯联系人(E-mail：wanghuaheat@hot