胜利高硫高酸原油环烷酸腐蚀规律研究的论文.pdfVIP

胜利高硫高酸原油环烷酸腐蚀规律研究 付士义 薛光亭 (中国石化齐鲁分公司胜利炼油厂) 摘要通过实验，分析胜利高硫高酸原油环烷酸的腐蚀规律并提出了防止腐蚀的建议。 关键词高硫高酸环烷酸腐蚀分析 胜利原油由于酸值高、硫含量高，炼油设备的腐蚀问题比较严重。齐鲁分公司胜利炼油厂一常 产生涡流的部位，常压塔切线进料段的腐蚀率高达8m-n／a。以后在环烷酸易腐蚀部位改用18—8 不锈钢和愕16系列不锈钢，腐蚀得到了基本控制。但是，特殊部位如加热炉的炉管弯头、阀门、输送 泵的叶轮、热偶套管等易产生涡流部位腐蚀仍十分严重。2004年3月开始炼制胜利油田的高硫高 设备腐蚀问题更加严重。2004年5月对一常管线进行测厚时发现，减一中管线腐蚀减薄严重，最 薄只有2．04 处厚度小于4-dm，在包盒子过程中管线腐蚀穿孔，随后在高温换热器的壳体连接管及短节发现多 处减薄严重部位。2005年检修时发现转油线仪表热电偶套管腐蚀严重，套管材质为18—8，在装置 开工不到2年的时间里就腐蚀泄漏，被迫更换。套管迎介质流向的一面已被腐蚀成三角形，属于典 型环烷酸高温硫混合冲刷腐蚀。因此，研究解决高硫高酸原油环烷酸的腐蚀问题，已成为当务之 急。 l环烷酸的分析方法与分布规律 1．1分析方法 目前国内对酸值的分析方法有2种，一种是GB／T264—1983石油产品酸值的测定法，属于容 量法，原理是用沸腾乙醇溶液对样品中的酸性成分进行抽提，趁热用氢氧化钾乙醇溶液进行滴定， 最后算出样品中的酸值。另一种GB／T 法)，原理采用甲苯和异丙醇混合溶剂作为抽提液，从仪器的初始电位开始滴定，以相应的新配无 水碱性缓冲溶液的电位值或有明显突跃的电位值作为滴定终点。利用公式计算样品的酸值。比较 两种测定方法，电位滴定法灵敏度高，人为因素少，但此方法要求酸性组分在水中的离解常数要大 于10一，离解常数小于10曲的极弱酸不产生干扰，但水解常数大于10。9的盐类将会参与反应。因 此它检测的酸性组分除了包括有机酸、无机酸外，还包括许多的酯类、酚类化合物、内脂、树脂以及 重金属盐类、铵类和其它弱碱的盐类、多元酸的酸式盐和某些抗氧及清净添加剂等，而这些组分对 预测原料酸值的腐蚀性是没用的。两种方法测定原油中酸值的对比数据见表l。 表l两种分析方法对比 容量法(KOH)／mg·g一1电位法(KOH)／n喀·g一1容量法(KOH)／“g·g一1电位法(KOH)／mg·g一1 1．加 1．74 0．99 1．33 1．34 1．73 1．28 1．76 1300 续表 电位法(KOH)／”g·g一1 容量法(KOH)／mg·g’1 容量法(KOH)／mg·g一1电位法(KOH)／n唔·g‘1 1．40 1．80 1．34 1．7l 1．37 1．74 1．28 1．64 1．26 1．67 1．26 1．49 1．3l 1．70 从表l数据可知，两种方法测定的酸值差别较大，对于高硫高酸原油来说一般相差在0．4 (KOH)叫g左右。根据检测方法，电位滴定法所测的原油酸值偏大，因此，电位滴定法所测数据 用于预测原料的腐蚀性不够准确。容量法采用沸腾的乙醇溶液作溶剂，趁热用氢氧化钾乙醇溶液 进行滴定，只反应样品中的酸性物质，真实反应了样品中酸性物质的含量，虽然酸性物质中有腐蚀 性的，也有不腐蚀的，但它还是比较接近腐蚀性环烷酸的真实值，对预测原料的腐蚀性能提供依据。 实验室内用实沸点对高硫高酸原油进行切割，观察环烷酸的情况，见表2。低于360℃以下馏 分油中的酸含量较低，只能用酸度表示，环烷酸主要在360一500℃馏分之间。相当于在减二线和 减三线的馏分油中。