天然橡胶耐溶剂改性后表面结构研究.pdfVIP

天然橡胶耐溶剂改性后表面结构的研究 肖焕秀1敖宁建2+谭海生1 (1华南热带农业大学工学院，海南儋州市571737； 2暨南大学生物医学工程研究所，广东广州510632) 摘要：为了使天然橡胶在保持优良的综合性能的同时又具有良好的耐溶剂性能，本文采取了在微波辐照下， 用聚硅氧烷对天然橡胶表面进行了处理。研究了改性后胶膜的耐溶剂性能，通过扫描电镜，傅立叶红外光 谱对处理效果进行了评价。实验结果表明：与纯天然胶膜相比，改性后的胶膜在非极性溶剂环己烷中浸泡后 的质量变化百分率为33．8％，较纯天然胶膜的65．4％有了明显的降低；SEM的照片显示，聚硅氧烷己接枝 到胶膜并有向胶膜表面迁移、聚集的趋势；FTolR的测试结果发现改性后胶膜在1000～l 1275 胶表面在经聚硅氧烷改性后，耐溶剂性得到明显提高。 关键词：天然橡胶；聚硅氧烷；表面；耐溶剂性 天然橡胶是一种有着优越综合性能的可再生天然资源，有着优异的耐气透性和电绝缘性，广泛应用于 制造各类轮胎、胶管、胶鞋、雨衣、工业制品及医疗卫生等制品。但是，由于天然橡胶是非极性橡胶，在 极性溶剂中反应不大：然而，天然橡胶在非极性溶剂中却易溶胀，故其耐油、耐有机溶剂性差，这就限制了 天然橡胶在一些特殊场合的应用。 有机硅具有独特的半有机半无机结构，决定了其优异的物理、化学性能，如强烈的耐候性、耐高低温 性、低表面能等，在现代材料研究中占有重要的地位…。八甲基环四硅氧烷(D4)可开环乳液聚合生成聚二甲 基硅氧烷乳液。聚硅氧烷是以Si—O为主链的有机硅聚合物，同样具无机物和有机物两方面特性，以致其具 有优良的耐溶剂性等特性幢1。 微波辐射在高分子反应中是一种新兴的合成技术，有着传统法技术无可比拟的优势：反应时间短，生产 效率高：反应中无温度梯度，反应均匀；反应时不会对环境造成污染131。微波技术在高分子领域应用广泛并 取得了一定的成就H1。通过微波辐照处理橡胶表面，可在其表面产生活性基团，这些活性基团可与聚合单体 进一步反应，形成表面接枝，达到其表面改性的效果。 本文在微波辐照下，以甲苯一2，4一二异氰酸酯为交联剂，聚硅氧烷为改性剂对天然橡胶进行表面改 性，从而使天然橡胶获得良好的耐溶剂性。 l试验部分 1．1主要原料和仪器 硫化天然胶乳为中国热带农业科学院实验农场生产：八甲基环四硅氧烷(D4)，化学纯，美国道康宁公 司；甲苯一2，4一二异氰酸酯(TDI)，化学纯，天津市光复精细化工研究所；环己烷，化学纯，广州化学 试剂厂：格兰仕微波炉，佛山市顺德区格兰仕微波炉电器有限公司；EQUINOX55傅立叶变换红外光谱仪， 德国Bruker公司；FET公司XL-30型扫描电子显微镜(ESEM)． +通讯联系人：敖宁建，教授，博士，研究方向为高分子材料。taoni@inu．edu．cn 基金项目：国家自然科学基金和暨南大学科技基金资助项目。 1．2试验方法 1．2．1聚硅氧烷的制备 将一定比例的八甲基环四硅氧烷(D4)和其它助剂混合，并在一定温度和搅拌速度下开环聚合数小时， 使之形成均匀溶液。 1．2．2天然胶膜的改性 将胶乳制成胶膜后，在一定规格的胶膜上分别浸涂交联剂和改性剂，并将其在额定的微波功率 下辐照一定的时间。 1．2．3改性胶膜耐溶剂性的测定 将改性后的胶膜洗净(以除去表面残余的交联剂和聚硅氧烷)晾干后，置于环己烷中，至一定的时间 取出试样，至于滤纸上停放约15s，然后将试样放入称皿中立即称量。试样的耐溶剂性以浸润前后的质量变 化百分率△G(％)来表示： X 10096 △G_--(G2一G1)／G1 式中：G2一试样浸润后在空气中的质量，g G1一试样浸润前在空气中的质量，g 1．2．4改性胶膜的结构观察 在)(L一30型扫描电镜下观察聚硅氧烷在天然胶膜表面的微观结构及其分布情况； 用EQUINOX55傅立叶变换红外光谱仪将改性后胶膜的分子结构和纯天然胶膜的分子结构进行了对比。 2结果与讨论 2．1耐溶剂性的测定 图l为聚硅氧烷对天然橡胶表面耐溶剂性的影响． 图1胶膜在浸泡环己烷后的质量变化百分率 从图中可以看出， 经聚硅氧烷改性后的胶膜在非极性溶剂环己烷中浸泡后的质量变化百分率为33．8 ％，较纯天然胶膜的