碳热还原法制取TiC、Ti(C%2cN)与TiN的热力学原理研究.pdfVIP

钛锆铅分会2009年年会论文羹 碳热还原法制取TiC、Ti(C，N) 和TiN的热力学原理研究 2 万艮完1，同艳维1 (1攀枝花学院四川荣技花617000) 2西华大学材料稃学与工程学院成都610039 摘要分析nlTiO，为瓜料，州碳热诬原法制取TiCTi(c，N)和TiN的热力学原理。结果衷叫队 氧化物的还原是逐级进行的，反应过程伴随着十盯变，当T10，粉末和c枷末均匀混合时i￡味碳化反应卡 要依赖十CO／CO，传磺的气嘲反应当TiO，颗牡表面破C包9#时主要足碳和钛氧化物上间的固嘲反应 NTiO，粉末tnC粉未混合压球时刑两种反应机理均有。升高温度札利丁还原进行，钛氧化物的开始还 原温度随气相中的CO分H降低I^J降低。Ti(C，N)中的CN禽丛取I凫于温度和N、爪山。 蒉键ld：nc；Tl(C，N)；TiN{碳热还原；热力学 巾图分类墨： 文献#l；阻码： 1引言 TIC、Ti(CN){RTiN是优质的粉末冶金陶瓷材料，碳热还原法制舣TiC、TiN}HTJ(CN)因原料低 fCNJ的热力’‘#原坪，冉终成验验矸热山学分析结果。 2．热力学原理分析 21反应过程相态分析 )，再由文献o“可 图I为n—O*H图1。札图1可见，在TiO—n、O；R：|lI】，打系，1T1氧化物(Ti—O 知，YiO，还原刮Tlc的过程是逐级进}r的”，日¨： TiO，一Tl…O(n10)一TI…O(10’n4)一Tl，O5一li20。一Tl。O。一TlO—TlC。 Ti(C，N)是典型的NaCI型面心市片结构，址H2¨J。从H2nI址，钛原千l々据向心立方顶角，碳或氮 4329 4235 原了占据面心立方帕(1／2，0，0)化置。田TiC_fNTiN的品格常数非常接近，分别为0nm、0 原千阿替代都价c原r在晶体r的位置，，t成Ti(C，NJ，最终』瞄成TIN。 图1可一O相图 图2，Ti(C，N)的晶体结构 I Ti—O 2 stmcmrcofnfCN1 Fig phase—diagmmsFigCrystal 246 钛锆铪分会2009年年会论文集 因缺乏砜02。．，热力学及晶体结构数据，这里忽略ric02 只分析Ti02一Ti305一Ti203,TiO—TiC过程。 Ti02、Ti305等的晶体结构如表1‘2。31 表1．Ti02，Ti305．Ti203．nO．TiC的晶体结构 Table1 of structure andTiC Crystal Ti02，Ti305，Ti203，TiO 2．2反应过程热力学分析 2．2．1两种热力学反应机理 应产生的CO气体与钛氧化物之间的传质来进行还原瞪】，属气．固反应，另一种观点则认为rio：直接和 c反应，属固一固反应陋q】。各反应式见表2。 2．2．2第一种反应机理热力学分析 反应(1)～(5)的VGo(丁)曲线的关系如图3所示： 从图3可见，在约1400 先进行。反应(2)～(5)的在约600K以上均大于零，要使反应(2)～(5)向右进行，其V钟必须满足下列 条件： AG,=△钟+尺弛辨o (i=2—5)(1) 表2．各反应机理的反应式及其AG。(r)=A+B丁 Tab