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羧基亚硝基氟橡胶研究与应用进展 赵云峰 航天材料及工艺研究所 0前言 作为火箭发动机的推进剂，由于其贮存稳定性好、综合性能优良，四氧化二 氮(N2O4)获得了广泛应用，目前仍然应用于我国的运载火箭、神舟飞船和卫星等。 由于N2O4具有强烈的氧化性，迄今为止国内外与其相容的橡胶密封材料只有氟 醚橡胶和羧基亚硝基氟橡胶(CNR)。在我国航天工业发展早期，由于缺少能够 与N2O4介质相容的橡胶密封材料，航天材料及工艺研究所曾经研制了金属密封 件和氟塑料-橡胶复合结构密封件，后来研制成功CNR和氟醚橡胶密封材料及 密封件，满足了航天产品的耐N2O4密封需求。近几年来，为了满足我国航天工 业发展新的需求，航天材料及工艺研究所研制了新型CNR密封材料。本文将对 国内外CNR的研究及应用情况进行简要评述。 3 CNR生胶结构与性能 亚硝基类氟橡胶是指主链上含有N．O结构的氟橡胶，CNR是由三氟亚硝基 甲烷、四氟乙烯和少量的Y亚硝基全氟丁酸共聚而成的聚合物，其结构式为： 一时-O-CF：一CF：t开N—O·CF2-CF出 I I CF3(CF2)3 COOH 其结构性能特点：1)C原子完全氟化，有很强的耐介质性能；2)主链中含有大量 的N．O．键，键能较低，易被高温所裂解；低温柔韧性好。3)分子中不含氢，不 燃。 3．1 CNR生胶的热稳定性分析 图1为CNR室温～300C区间不同温度点处的挥发物热失重．红外光谱谱图。 从图l可以看出，240C以下的温度点挥发份峰形基本一致，但强弱有差异，推 测这些物质属于同系物或环状分子，在260℃以上的温度点出现强羰基峰，说明 开始裂解释放出大量含羰基的分子。CNR分子结构主链中N．O键的键能较低， 易高温裂解，因此其耐热性较一般氟橡胶差，可长期使用的最高温度为180．-一 200℃。但其分子中卤素含量高，又不含C．H键，同时高温裂解时放出气体COF2 及CF2=NCF3可以熄灭火焰，因此即使在纯氧中也不会燃烧。 3．2 CNR生胶的分子量分布分析 采用凝胶色谱仪分析了CNR生胶的分子量分布情况，由于缺少标准CNR 生胶分子量的试样，选择聚苯乙烯标准分子量试样作参照物，由此得到的分布图 中虽然绝对分子量的数据是不可靠的，但分子量相对分布的表征是准确的，且不 同批次间分子量的相对大小是可以比较的。测试的典型结果见图2。可以看出， 其分子量分布较宽，且小分子量部分所占比例较少。 4 CNR硫化胶性能 4．1 CNR硫化胶物理机械性能 13硫化胶的 10和7113硫化胶物理机械性能。可以看出，71 表1为7104、71 10硫化胶的压缩永 胶的拉伸强度、拉断伸长率和拉断永久变形均大于7110；71 13。 久变形性能和耐低温性能优于7104及71 0．2 0．18 O．16 0．t4 穗 0．06