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改性有机玻璃热性能的研究
作者:
摘 要:研究向聚甲基丙烯酸甲酯中加入交联剂三烯丙基异氰脲酸酯对有机玻璃耐热性能的影响。采用甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰、三烯丙基异氰脲酸酯组成三元共聚体系,通过自由基聚合制备出有机玻璃产品。试验研究了三烯丙基异氰脲酸酯用量对有机玻璃马丁耐热温度的影响,并测定了有机玻璃的马丁耐热温度。结果表明,向聚甲基丙烯酸甲酯中加入三烯丙基异氰脲酸酯可以改善有机玻璃的耐热性能;三烯丙基异氰脲酸酯与甲基丙烯酸甲酯质量比为2.2%时,改性有机玻璃的马丁耐热温度最大为106℃,有机玻璃耐热性能最好。
关键词:聚甲基丙烯酸甲酯 三烯丙基异氰脲酸酯 有机玻璃 马丁耐热温度
Study of Thermal properties of modified PMMA
Abstract:This experiment studiedheat-resistant quality for organic glass by PMMA with TAIC as cross-linked agent. Organic glass products were prepared by free radical polymerization in the copolymerization system with PMMA, benzoyl peroxide and TAIC. This experiment studied and measured Martin heat resistance temperature of organic glass with different content of TAIC. The result showed that, the heat resistance of organic glass could be improved by PMMA with TAIC. The largest content of TAIC influenced Martin heat resistance temperature of organic glass was 2.2%.The largest Martin heat resistance temperature of organic glass with TAIC was 106oC.
Key words: PMAA TAIC Organic glass Martin heat resistance temperature
0 前言
有机玻璃化学名称为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),是甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体聚合产物[1]。有机玻璃具有极好的透光性能,在医学上用于制造人工角膜[2],它的化学性质稳定,对人体无毒,容易加工成所需形状,能与人眼长期相容。现在,用有机玻璃做的人工角膜已经普遍用于临床。有机玻璃机械强度较高,有一定的耐热耐寒性,耐腐蚀,绝缘性能良好,尺寸稳定,易于成型,表面硬度不够,可作要求有一定强度的透明结构[3]。在聚甲基丙烯酸甲酯里面加入一些添加剂可以对其性能有所提高[4],如耐热。目前该材料广泛的应用于航海、航空、建筑、医学、民用等领域,是一种很好的高分子材料。
有机玻璃材料制品在使用过程中受温度的影响很大[5],容易引起有机玻璃自解聚, 即: 降解[6], 回到MMA 单体状态而逸出。PMMA聚合终止有两种方式, 偶合终止[7]和歧化终止[8],MMA 在60 ℃以下聚合两种方式都有,在60℃以上主要以歧化终止为主, 而歧化终止是在聚合物中生成C = C 双键, 它的键能是很低的, 而且化学性能很活泼, 能与很多其他的化学试剂反应, 产生不稳定聚合物, 因而导致有机玻璃热稳定性差[9]。为了克服耐热性能差的缺点,需要对有机玻璃其进行耐热改性,增强其耐热性能。
PMMA是典型的无定型高分子材料,改善其耐热性的最有效方法是减小大分子链段的活动性能[10]。根据这一原理,在保持PMMA原有性能,尤其是透明性的前提下,通常采用以下3种途径来提高PMMA的耐热性能[11]。
1、增加链段刚性 主要方法有:在PMMA主链上引入大体积基团的刚性侧链。在PMMA主链上引入环状结构。
形成主价交联 PMMA为线型结构,加入交联剂后分子链之间直接成链,使其由线型结构变为体型结构[12],大大降低了分子链段的活动能力。
增强高分子链间的相互作用力 使高分子链之间形成副价交联,与主价交联相比,副价交联既能提高聚合物的性能又能保持聚合物的线型结构,不影响其加工成型。
本研究试验采用形成主价交联途径,通过在PMMA合成制备反应过程中加入交联剂 三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)来降低制品分子链段活动能力,达到改善有机玻璃制品
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